结论前置：解除劳动关系协议书中，若单位未支付补偿金，该协议并不能当然解除。劳动合同的解除及经济补偿金的支付需严格遵循《劳动合同法》的相关规定。

在解除劳动关系时，若单位与劳动者达成了协议，但单位未按照协议支付补偿金，劳动者不能仅凭此点就直接认为劳动关系已经解除且无需再履行其他程序。以下是对此问题的详细分析：

1. 协议的有效性：

   • 首先，双方达成的解除劳动关系协议，若内容合法、意思表示真实，且不违反法律法规的强制性规定，通常是有效的。
   • 但协议中若存在免除单位法定责任、排除劳动者权利的条款，如“不支付经济补偿金”，则此类条款可能因违反《劳动合同法》的相关规定而被认定为无效。

2. 经济补偿金的支付：

   • 根据《劳动合同法》第四十六条的规定，用人单位依照本法第三十六条规定向劳动者提出解除劳动合同并与劳动者协商一致解除劳动合同的，用人单位应当向劳动者支付经济补偿。
   • 因此，即使双方达成了协议，若协议中未明确免除单位支付经济补偿金的义务，或者该免除条款被认定为无效，单位仍需按照法律规定支付经济补偿金。

3. 劳动关系的解除：

   • 劳动关系的解除需遵循法定程序，如提前通知、支付经济补偿金等。
   • 若单位未按照协议或法律规定支付经济补偿金，劳动者有权要求单位履行支付义务，并可通过劳动仲裁或诉讼等方式维护自己的合法权益。
   • 在此情况下，劳动关系的解除并不因单位未支付补偿金而自动生效，而是需要依据法律规定和双方的实际履行情况来确定。

综上所述，解除劳动关系协议书中单位未支付补偿金，并不能当然认为劳动关系已经解除。劳动者应依据《劳动合同法》的相关规定，要求单位履行支付经济补偿金的义务，并按照规定程序办理劳动关系的解除手续。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。