最高院确定民事责任违反法律规定的案件，确实存在再审的可能性。以下是对此问题的详细分析：
再审的法律依据：
- 根据《中华人民共和国民事诉讼法》的相关规定，当事人对已经发生法律效力的判决、裁定，认为有错误的，可以向上一级人民法院申请再审。
- 再审的理由包括：有新的证据，足以推翻原判决、裁定的；原判决、裁定认定的基本事实缺乏证据证明的；原判决、裁定认定事实的主要证据是伪造的；原判决、裁定认定事实的主要证据未经质证的；对审理案件需要的主要证据，当事人因客观原因不能自行收集，书面申请人民法院调查收集，人民法院未调查收集的；原判决、裁定适用法律确有错误的等。
民事责任违反法律规定的再审：
- 如果生效判决中确定的民事责任违反了法律规定，如责任主体错误、责任形式不当、责任范围不准确等，那么该判决就存在适用法律错误的问题。
- 在这种情况下，当事人可以依据上述再审理由中的“原判决、裁定适用法律确有错误的”这一点，向上一级人民法院申请再审。
再审的程序和要求：
- 当事人申请再审时，需要提交再审申请书等相关材料，并明确指出原判决中存在的错误及申请再审的理由。
- 人民法院在收到再审申请后，会进行审查。如果认为申请符合再审条件，会裁定再审；如果认为申请不符合再审条件，会裁定驳回申请。
再审的结果：
- 如果案件进入再审程序，人民法院会重新审理该案，并根据审理结果作出新的判决或裁定。
- 新的判决或裁定可能会改变原判决中确定的民事责任，以符合法律规定。
综上所述，最高院确定民事责任违反法律规定的案件，确实存在再审的可能性。当事人如果认为生效判决中确定的民事责任违反了法律规定，可以向上一级人民法院申请再审。