如果多发了九十块钱给员工工资，首先建议与员工进行沟通，说明情况并要求其返还。以下是对这一问题的详细分析：

1. 法律依据：

   • 根据不当得利的相关规定，没有合法依据获得利益并使他人受损，获利者需返还不当利益。因此，员工有义务返还多发的工资。

2. 处理步骤：

   • 第一步：与员工沟通：首先，应尽快与员工取得联系，说明多发工资的具体情况，并请求其返还多发的九十块钱。
   • 第二步：保留证据：在沟通过程中，务必保留好工资发放记录、与员工沟通的聊天记录或邮件等证据。这些证据在后续可能需要的法律程序中至关重要。
   • 第三步：法律程序：若员工拒绝返还，企业可考虑向劳动争议仲裁机构申请仲裁，提交相关材料。仲裁机构会根据双方提供的证据进行裁决。若企业对仲裁结果不满意，还可在规定时间内向人民法院提起诉讼。

3. 注意事项：

   • 在整个处理过程中，企业应保持冷静和理性，避免采取过激行为。
   • 沟通时，应明确表达企业的立场和请求，同时听取员工的意见和解释。
   • 若涉及法律程序，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和指导。虽然我可以提供法律咨询，但具体案件可能涉及更复杂的法律细节和证据收集工作。

综上所述，多发了九十块钱给员工工资时，应首先与员工进行沟通并要求其返还。若沟通无果，可考虑通过法律程序来维护企业的合法权益。在整个过程中，务必保留好相关证据，并咨询专业律师以获取更具体的法律建议。