正式员工离职并不能想什么时候走就走。离职的具体时间需根据劳动合同约定、法律规定及与用人单位的协商结果来确定。以下是对不同情况下离职时间的详细分析：

1. 协商一致离职：

   • 劳动者与用人单位可以就离职时间、工作交接等事项达成一致意见，然后解除劳动合同。

2. 试用期内离职：

   • 劳动者在试用期内，需要提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。建议采用书面形式以避免纠纷。

3. 正式员工离职：

   • 劳动者在试用期过后，需要提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。这是为了给用人单位足够的时间进行工作交接和人员安排。

4. 用人单位存在违法情形时离职：

   • 当用人单位存在未按时支付工资、未提供劳动保护等违法情形时，劳动者可以随时解除劳动合同，且无需提前通知。例如，用人单位未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等。

5. 劳动合同中的特别约定：

   • 劳动合同中可能包含关于离职的特别约定，劳动者应遵守劳动合同中的离职条款和约定，否则擅自离职可能引发法律风险和责任。

综上所述，正式员工离职不能随时走，而应根据具体情况和法律规定来执行。如果劳动者有离职的意向，建议提前与用人单位沟通协商，明确离职时间和交接安排，以确保离职过程合法、顺利。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。