开除聘用人员和在编人员，在劳动法律关系中确实存在一些区别，这些区别主要体现在以下几个方面：

1. 身份性质不同：

   • 聘用人员：通常指的是通过签订聘用合同或劳动合同，与用人单位建立劳动关系的非在编人员。他们可能享有合同约定的各项权利，但不一定享有与在编人员相同的待遇和保障。
   • 在编人员：则是指按照国家或地方编制管理规定，经过正式招聘、录用，并纳入用人单位编制管理的人员。他们通常享有更为稳定的职业保障和相对较高的福利待遇。

2. 解除劳动关系的程序不同：

   • 聘用人员：开除聘用人员通常遵循《劳动合同法》等相关法律法规的规定，用人单位需要按照合同约定的解除条件或法定解除事由，提前通知或支付经济补偿金等，才能解除劳动关系。
   • 在编人员：开除在编人员则可能涉及更多的编制管理规定和程序，如需要报经上级主管部门批准、备案等。同时，在编人员可能享有更严格的职业保护，用人单位不能随意开除，必须遵循更为严格的解除程序。

3. 经济补偿和待遇不同：

   • 聘用人员：在解除劳动关系时，聘用人员可能根据合同约定或法律规定获得一定的经济补偿金、失业金等。但他们的补偿标准和范围通常受到合同和法律的限制。
   • 在编人员：在编人员被开除时，可能享有更为完善的经济补偿和待遇保障，如按照编制管理规定享受的退休金、医疗保险等。这些待遇通常与他们的编制身份和工龄等因素密切相关。

4. 法律后果不同：

   • 聘用人员：开除聘用人员后，用人单位和聘用人员之间的劳动关系即告终止，双方按照合同约定或法律规定处理后续事宜。
   • 在编人员：开除在编人员可能涉及更多的法律后果和责任，如用人单位可能需要承担因违法解除劳动关系而引发的法律责任，包括支付赔偿金、恢复劳动关系等。同时，在编人员被开除后也可能面临一定的职业声誉损失和再就业困难等问题。

综上所述，开除聘用人员和开除在编人员在身份性质、解除劳动关系的程序、经济补偿和待遇以及法律后果等方面都存在明显的区别。因此，在处理这类问题时，用人单位和劳动者都需要根据具体情况和法律法规的规定来妥善处理。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。