针对你提出的问题，即应届生签了三方协议后，企业与学生补签违约协议的情况，我的结论如下：

若三方协议中原本未约定违约金，后续企业单独补签的违约协议未经学生同意，则补签的违约协议中关于违约金的部分对学生不具有法律效力，学生无需支付违约金。

下面我对此结论进行详细的解释和说明：

1. 三方协议的性质：

   • 三方协议是应届生、学校和企业之间就学生就业事宜达成的初步协议，它通常明确了学生的就业意向、企业的招聘意愿以及学校作为见证方的角色。
   • 三方协议的内容应当明确、具体，且经过三方协商一致。

2. 违约条款的约定：

   • 如果三方协议在签订时并未包含违约条款，那么后续企业单独补签违约协议，试图增加违约金的规定，就涉及到了对原协议的修改。
   • 对原协议的修改需要得到所有协议方的同意，即学生、学校和企业三方都需要对修改内容表示认可。

3. 补签违约协议的法律效力：

   • 如果企业未经学生同意就单方面补签违约协议，那么这份补签的协议对学生来说是不具有法律效力的。
   • 学生可以基于原三方协议的内容来履行自己的义务，而无需受补签协议中违约金条款的约束。

4. 学生的应对策略：

   • 如果企业试图以补签的违约协议来要求学生支付违约金，学生可以明确拒绝，并指出原三方协议中并未包含此类条款。
   • 如果因此产生纠纷，学生可以通过法律途径来维护自己的合法权益，包括向劳动仲裁机构申请仲裁或向法院提起诉讼。

综上所述，如果三方协议中原本未约定违约金，后续企业单独补签的违约协议未经学生同意，则学生无需受该补签协议中违约金条款的约束。如果你在这方面还有其他问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。