结论：企业向应届毕业生已签双方合同20天后还未发三方协议，是否构成违约需分情况讨论，但企业确实存在未履行合同相关义务的风险，可能面临一定的法律后果。

分析如下：

1. 双方合同与三方协议的性质：

   • 双方合同：通常是毕业生与企业之间签订的就业意向书或初步协议，明确了双方的基本权利和义务，如毕业生同意到企业工作，企业同意录用毕业生等。
   • 三方协议：涉及毕业生、企业、学校三方，是毕业生就业过程中的重要法律文件，用于确认毕业生的就业意向、企业的录用意向以及学校的推荐意见，并具有更强的法律约束力。

2. 企业未发三方协议的可能情况：

   • 企业流程延迟：企业可能由于内部流程繁琐或审批延迟等原因，未能及时发放三方协议。这种情况下，企业并未明确表示不履行合同，但确实存在未按时履行合同义务的行为。
   • 企业变卦或违约：企业可能由于各种原因（如招聘计划调整、找到更合适的候选人等）决定不录用该毕业生，因此故意拖延或拒绝发放三方协议。这种情况下，企业明确表示了不履行合同的意思，构成违约。

3. 企业的法律后果：

   • 若企业流程延迟：企业应尽快与毕业生沟通，说明情况并尽快发放三方协议。若因此给毕业生造成损失（如错过其他就业机会等），企业可能需承担一定的赔偿责任。
   • 若企业变卦或违约：企业需承担违约责任，包括但不限于支付违约金（如果双方合同中有约定）、赔偿毕业生因此遭受的损失等。同时，企业的行为也可能影响其声誉和未来的招聘工作。

4. 毕业生的应对措施：

   • 与企业沟通：毕业生应首先与企业沟通，了解企业未发放三方协议的具体原因，并要求企业给出明确的答复和解决方案。
   • 保留证据：毕业生应保留好双方合同、沟通记录等相关证据，以备不时之需。
   • 寻求法律帮助：若企业拒绝沟通或无法给出合理解决方案，毕业生可以寻求法律帮助，通过法律途径维护自己的合法权益。

建议：

• 对于企业而言，应严格遵守合同约定，按时履行合同义务，避免因流程延迟或变卦等原因给毕业生造成不必要的损失和困扰。
• 对于毕业生而言，在签订双方合同时应仔细阅读合同条款，了解自己的权利和义务，并在签订后积极与企业沟通，确保三方协议的及时发放。若遇到问题，应及时寻求法律帮助。

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