劳务派遣公司员工向用工单位提离职通常无效。下面我详细解释一下这个结论：

在劳务派遣关系中，存在三方当事人：劳动者（即劳务派遣员工）、劳务派遣单位和用工单位。劳动者与劳务派遣单位签订劳动合同，存在劳动关系；而用工单位则是按照与劳务派遣单位的协议使用劳动力。因此，按照法律规定，劳动者解除劳动合同应当向用人单位（即劳务派遣单位）提出，向用工单位提出辞职不符合法定程序，一般不能产生解除合同的效力。

然而，也存在特殊情况使得向用工单位辞职有效。如果劳务派遣单位授权用工单位接收辞职申请，或者事后对员工向用工单位提出的辞职进行追认，那么此时向用工单位辞职也会产生效力。

因此，建议劳务派遣员工在打算辞职时，先明确了解自己与劳务派遣单位签订的合同条款和相关法律规定，尽量直接向劳务派遣单位提出辞职申请，避免出现辞职行为无效的情况。如果确实存在特殊情况需要向用工单位提出辞职，也应当先与劳务派遣单位沟通并取得其授权或追认，以确保辞职行为的合法性。