服务员不可以辞职马上走人，通常需要按照法定程序或双方协商的结果来离职。

具体来说：

1. 事实劳动关系与离职程序：

   • 根据《劳动合同法》，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系，即使未签订书面劳动合同，只要存在实际用工行为，就形成了事实劳动关系。
   • 劳动者在离职时，应遵守法律规定的离职程序。试用期员工需提前三日通知用人单位，正式员工需提前三十日以书面形式通知用人单位。

2. 未签合同对离职的影响：

   • 未签订劳动合同不影响劳动关系的认定，也不影响劳动者依法行使离职权利。
   • 若用人单位存在严重违法行为（如拖欠工资、未依法缴纳社会保险费等），劳动者可以依据《劳动合同法》第三十八条立即解除劳动合同，无需提前通知，但需确保有充分证据证明违法事实。

3. 离职建议：

   • 优先与服务单位进行友好协商，明确离职时间、工作交接等事宜，以避免不必要的纠纷。
   • 除特殊情况外，应履行提前通知的义务，确保离职程序合法合规。
   • 妥善保存工作记录、工资支付凭证等材料，以备后续维权需要。

综上所述，服务员在辞职时不能马上走人，而应按照法定程序或双方协商的结果来办理离职手续。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请随时向我提问。