结论：员工停薪留职后是否可以“立马走人”，需分情况讨论，主要取决于停薪留职协议的约定、公司规章制度以及法律规定。

1. 若停薪留职协议中有明确约定离职条款
   如果员工与公司签订的停薪留职协议中明确约定了离职条件（如提前通知期限、离职手续等），员工需遵守协议约定。若未履行协议义务（如未提前通知、未办理交接等），可能构成违约，需承担相应责任（如赔偿公司损失）。
   法律依据：根据《劳动合同法》第35条，劳动合同变更需双方协商一致并书面确认。停薪留职协议属于劳动合同的变更，若协议中约定了离职条款，双方均需遵守。

2. 若协议未约定或公司规章制度有规定
   若协议未明确离职条款，但公司规章制度中规定了停薪留职期间的离职流程（如需提前30天书面申请），员工需按制度执行。否则，公司可能以“严重违反规章制度”为由解除劳动合同，甚至追究员工责任。
   法律依据：根据《劳动合同法》第39条，劳动者严重违反用人单位规章制度的，用人单位可解除劳动合同且无需支付经济补偿。

3. 若协议和制度均无约定，员工仍需履行基本义务
   即使协议和制度未明确离职条件，员工也需履行基本的诚信义务和劳动义务，如提前合理时间告知公司、配合办理工作交接等。若“立马走人”导致公司损失（如项目中断、客户流失），公司可能要求员工赔偿。
   法律依据：根据《民法典》第5百条，当事人在订立合同过程中有违背诚信原则的行为，造成对方损失的，应承担赔偿责任。

建议：

• 对员工而言：停薪留职期间若想离职，建议先查阅协议和公司制度，按约定流程操作；若无约定，也应提前与公司沟通并留存书面证据（如邮件、微信记录），避免纠纷。
  
• 对公司而言：应在停薪留职协议中明确离职条款（如通知期限、违约责任），并完善规章制度，减少法律风险。
  

若有其他细节或特殊情况（如公司拖欠工资、停薪留职违法等），可进一步向我咨询，我会结合具体情形为您分析。