如果单位辞退员工，而员工手里没有劳动合同，可以考虑用以下材料或方式来证明劳动关系，进而维护自己的合法权益：
工资支付记录：
- 工资条、银行转账记录等，这些都能直接证明单位向员工支付了工资，是劳动关系存在的重要证据。
工作证、服务证等：
- 如果单位发放了工作证、服务证、出入证等能够证明身份的证件，这些也可以作为劳动关系的证明。
考勤记录：
- 考勤表、打卡记录等，这些能证明员工在单位的工作时间和出勤情况，也是劳动关系的有力证据。
招聘记录：
- 招聘广告、入职登记表、报名表等，这些记录能证明员工是通过单位的招聘流程进入单位工作的，从而间接证明劳动关系的存在。
同事证言：
- 如果有可能，可以寻找同事作为证人，他们的证言也能在一定程度上证明劳动关系的存在。
其他相关证据：
- 如工作邮件、聊天记录、工作照片、视频等，这些也能从不同角度证明员工与单位之间存在劳动关系。
在收集到上述证据后，员工可以采取以下步骤来维护自己的权益：
与单位协商：
- 首先，可以尝试与单位进行协商，要求单位承认劳动关系并支付相应的经济补偿或赔偿。
申请劳动仲裁：
- 如果协商无果，员工可以向当地的劳动仲裁委员会申请劳动仲裁，提交收集到的证据，要求仲裁委员会裁决单位支付经济补偿或赔偿。
提起诉讼：
- 如果对劳动仲裁结果不满意，员工还可以向法院提起诉讼，通过法律途径来维护自己的权益。
在处理此类纠纷时，员工需要注意以下几点：
及时收集证据：
- 在发现单位可能辞退自己或已经辞退自己后，应尽快收集相关证据，以免证据灭失或难以收集。
保留好所有证据：
了解相关法律法规：
- 员工应了解相关的劳动法律法规，以便在处理纠纷时能够更好地维护自己的权益。
最后，我想强调的是，虽然劳动合同是证明劳动关系的重要证据，但并非唯一证据。在没有劳动合同的情况下，员工仍然可以通过其他方式来证明劳动关系的存在，并维护自己的合法权益。如果你在此过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。