结论前置：离职当天工资不结清，您确实可以向劳动局（即劳动行政部门）投诉，这是维护自身合法权益的有效途径之一。

详细分析：

1. 法律依据：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》第五十条，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠。
   • 《中华人民共和国劳动合同法》第八十五条也明确规定，用人单位未按照劳动合同的约定或者国家规定及时足额支付劳动者劳动报酬的，由劳动行政部门责令限期支付。
   • 此外，《工资支付暂行规定》第九条指出，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。

2. 投诉流程：

   • 准备证据：在投诉前，您需要准备相关证据，如劳动合同、工资单、工作记录、离职证明等，以证明自己的权益受到了侵害。
   • 提交投诉：您可以通过拨打劳动行政部门的投诉举报电话（如12333）、现场投诉或线上平台等方式提交投诉。
   • 调查处理：劳动行政部门将受理您的投诉，并展开调查。如果调查结果证实用人单位存在拖欠工资的行为，劳动行政部门将责令用人单位限期支付工资差额及可能的赔偿金。

3. 其他解决途径：

   • 协商：在投诉前，您也可以尝试与用人单位进行友好协商，明确提出要求结清工资，并了解未结清的具体原因。通过直接沟通，可能能够迅速且和平地解决问题。
   • 劳动仲裁：如果投诉后问题仍未解决，您可以向当地的劳动仲裁委员会申请劳动仲裁。劳动仲裁是解决劳动争议的必经途径，且具有法律效力。
   • 提起诉讼：如果劳动仲裁的结果仍然不满意，您可以在收到仲裁书后的法定期限内向法院提起诉讼，通过法律程序进一步维护自己的合法权益。

4. 注意事项：

   • 保留证据：在整个维权过程中，您应妥善保管所有与劳动关系和工资支付相关的证据，以便在必要时证明自己的权益。
   • 了解流程：熟悉投诉、仲裁和诉讼的流程和时间节点，确保在法定时限内采取适当的行动。
   • 保持冷静：在维权过程中，保持冷静和理性，避免采取过激行为，以免影响自己的权益维护。

总结与建议： 离职当天工资不结清，您完全有权利向劳动局投诉，并通过协商、劳动仲裁或提起诉讼等途径来维护自己的合法权益。在维权过程中，请务必保留好相关证据，并了解相关流程和时间节点。如果您在维权过程中遇到任何困难或疑问，可以直接向我咨询，我将竭诚为您提供专业的法律帮助。