结论：员工签订自愿离职协议后，是否还能告公司，取决于离职协议的具体内容、签订过程以及是否存在未解决的法律问题。若存在特定情形，员工仍有权起诉公司；反之，若协议真实合法且已全面履行，则员工一般不能再次起诉。
可以起诉公司的情况：
离职协议存在欺诈、胁迫或乘人之危：
- 如果公司在签订离职协议时采用了欺骗、威胁或不正当手段，使员工在违背真实意愿的情况下签字，该协议可能被认定为无效或可撤销。例如，公司谎称不签协议就恶意拖欠工资或不提供离职证明，员工因此被迫签订。在此情况下，员工有权向法院起诉要求撤销协议，并就因此遭受的损失向公司主张赔偿。
协议内容违反法律法规：
- 离职协议中的条款若违反了法律的强制性规定，如约定的工资低于最低工资标准、免除公司的法定社保缴纳义务或未支付法定经济补偿等，这些条款无效。员工可就此类违法条款向公司主张权利，如通过劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求公司支付应得的工资、经济补偿或补缴社保等。
公司未履行协议约定：
- 若离职协议明确规定了公司应履行的义务（如支付经济补偿金、结清工资、办理离职手续等），而公司未按约执行，员工有权依据协议要求公司履行，并通过法律途径追究其违约责任。例如，公司逾期未支付经济补偿金，员工可申请劳动仲裁，要求公司支付拖欠的款项及可能的违约金。
存在其他法定可诉事由：
- 除上述情形外，若员工发现公司存在其他违反劳动法律法规的行为，且这些行为未在离职协议中得到妥善处理，员工仍可依法提起诉讼。例如，员工离职后发现公司未支付加班工资或未提供劳动保护等，而协议中未提及此问题，员工可主张相应权利。
一般不可以起诉公司的情况：
- 协议真实合法且已全面履行：
- 若离职协议是在平等、自愿、公平的基础上签订的，内容明确了双方的权利和义务，且不存在违法违规情况，双方应按协议履行。在此情况下，员工一般不能反悔并起诉公司。例如，协议中已明确所有劳动关系存续期间的权利义务已结清，员工在签订时无异议，之后以同样事由起诉通常难以得到法律支持。
建议与注意事项：
- 在签订离职协议前，员工应仔细阅读协议内容，确保理解每一项条款的含义和后果。如有疑问或不满，应及时与公司沟通协商，必要时可寻求我的专业法律意见。
- 避免在受到欺诈、胁迫或乘人之危的情况下签订协议，以确保自己的合法权益不受损害。
- 无论何种情况，员工如果决定通过法律途径维护自己的权益，都应当注意收集和保存相关证据，如劳动合同、工资条、考勤记录、聊天记录等。这些证据对于证明员工的主张至关重要。
综上所述，员工在签订离职协议后是否能起诉公司，需根据协议的具体内容、签订过程以及是否存在未解决的法律问题来综合判断。因此，在签订协议时务必谨慎小心，以免为后续维权带来不必要的麻烦。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。