环卫工人上岗未穿工作服是否会被处罚以及如何处罚，需结合具体规定和情节严重程度判断，通常可能涉及内部纪律处分或行政处罚，具体如下：

1. 内部纪律处分
   若用人单位（如环卫部门或外包公司）在劳动合同、规章制度或工作规范中明确要求员工上岗必须穿工作服，且该规定不违反法律法规强制性规定，则未穿工作服可能构成违反内部纪律。此时，用人单位可依据规章制度对员工进行警告、扣减绩效、罚款（需符合《劳动合同法》及地方规定，如罚款不得超过月工资20%）等处分。
   法律依据：根据《劳动合同法》第四条，用人单位可依法制定规章制度；第三十九条，严重违反规章制度可解除合同（但未穿工作服通常不构成“严重违反”）。

2. 行政处罚（特定情形下）
   若未穿工作服导致无法识别身份、影响作业安全（如未穿反光服导致交通事故），或违反地方性法规对环卫作业的特殊要求（如《XX市市容环境卫生管理条例》明确规定必须穿标识服），则可能面临行政处罚。处罚主体通常是城管、环卫主管部门，处罚类型包括警告、罚款（金额因地而异，通常为50-500元）。
   示例：某市规定环卫工人作业时必须穿反光背心，未穿者可能被城管部门罚款200元。

3. 特殊情形：造成事故或损失
   若未穿工作服直接导致安全事故（如未穿反光服被车辆撞伤），或因身份不明引发纠纷（如拒绝履行职责被投诉），用人单位可能依据《安全生产法》或内部安全责任制度追究员工责任，甚至要求赔偿损失（需证明员工存在故意或重大过失）。

建议：

• 对环卫工人：上岗前确认单位对工作服的具体要求，保留规章制度文本；若因未穿被处罚，可要求单位出具书面处罚依据，核对是否合法。
  
• 对用人单位：制定规章制度时需明确“未穿工作服”的具体情形及处罚标准，并通过民主程序公示；处罚时避免超出法定限额（如罚款比例）。
  

如有进一步细节（如地方规定、单位制度内容），可向我补充说明，我会结合具体情形分析。