送货工人在送货途中发生交通事故且占主要责任，通常情况下不能认定为工伤，但存在特定情形下的例外。以下从一般规定和特殊情形两方面为您详细阐述：
一般规定
根据《工伤保险条例》第十四条第（六）项的规定，职工在上下班途中，若受到非本人主要责任的交通事故或城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害，应当认定为工伤。这一条款明确指出了“非本人主要责任”是认定工伤的关键条件之一。因此，如果送货工人在送货途中（这里虽非严格意义上的“上下班途中”，但可类比理解为工作过程中的外出）发生的交通事故中承担主要责任，那么根据这一一般规定，他通常不能被认定为工伤。
特殊情形
然而，也存在一些特殊情形，即使送货工人在交通事故中承担主要责任，也有可能被认定为工伤。具体来说：
工作时间和工作场所内：如果送货工人在工作时间和工作场所内，因工作原因（如送货过程中因路况复杂、车辆故障等自身无法完全控制的因素导致事故）受到事故伤害，那么无论责任大小，均应当认定为工伤。例如，送货工人在送货途中，因路面湿滑导致车辆失控发生事故，即使他承担了主要责任，但由于是在工作时间和工作场所内，且因工作原因受伤，因此符合工伤认定条件。
其他因工作原因导致的伤害：除了上述情形外，《工伤保险条例》还规定了其他应当认定为工伤的情形，如因工外出期间由于工作原因受到伤害等。如果送货工人在送货途中属于因工外出，且因工作原因（如紧急送货、处理突发情况等）受到事故伤害，那么即使他承担了主要责任，也不影响其工伤的认定。
法律建议
及时报案和申请工伤认定：如果送货工人发生交通事故并受伤，无论责任大小，都应及时向公安机关报案，并尽快向所在单位报告。同时，单位或受伤工人本人（或其近亲属）应在规定时间内向社会保险行政部门提出工伤认定申请。
收集证据：在申请工伤认定时，需要提供相关证据来证明事故的发生、受伤情况以及与工作的关联性。因此，送货工人应尽可能收集并保存好相关证据，如交通事故认定书、医疗证明、工作记录等。
咨询专业律师：由于工伤认定涉及复杂的法律程序和规定，如果送货工人或其单位对工伤认定有疑问或需要更具体的法律建议，可以直接向我咨询。我会根据具体情况提供专业的法律意见和帮助。
综上所述，送货工人在送货途中发生交通事故且占主要责任时，能否认定为工伤需结合具体情况进行细致分析。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。