面对离职当天用人单位未结清工资的情况，这确实是违法的，您有权要求用人单位立即支付。以下是一个详细、条理清晰的指南，帮助您维护自己的合法权益：
一、与用人单位协商
法律依据：根据《中华人民共和国劳动法》和《工资支付暂行规定》，用人单位在解除或终止劳动合同时，应当一次性付清劳动者工资。
具体做法：
- 首先，尝试与用人单位的人力资源部门或财务部门进行友好沟通，了解不结算工资的具体原因。
- 明确表达您的诉求，即要求用人单位在离职当天结清工资，并引用相关法律法规作为依据。
- 保留沟通过程中的聊天记录、邮件截图、书面函件等作为证据，以备后续需要。
二、收集证据
如果协商无果，您需要开始收集相关证据，为后续可能的维权行动做准备。
证据清单：
- 劳动合同：证明您与用人单位之间的劳动关系及工资待遇等关键信息。
- 工资条：显示您的工资构成、发放金额和时间。
- 考勤记录：如打卡记录、请假条等，用于确定您的工作时长和出勤情况。
- 离职证明：证明您已与用人单位解除或终止劳动关系。
- 沟通记录：包括与用人单位相关人员就工资结算问题进行沟通的聊天记录、电子邮件、通话录音等。
三、向劳动监察部门投诉
投诉流程：
- 携带本人身份证及上述收集的证据材料，前往当地劳动监察部门。
- 填写投诉表格，详细说明投诉事项，包括用人单位的名称、地址、不结算工资的具体情况等。
- 提交投诉材料后，等待劳动监察部门的调查核实。
处理时效：
- 劳动监察部门在收到投诉后，会对情况进行调查核实，并有权责令用人单位限期支付工资。
- 一般情况下，处理决定会在受理投诉之日起60个工作日内作出；情况复杂的，可延长30个工作日。
四、申请劳动仲裁
如果劳动监察部门的处理未能达到预期效果，或用人单位仍然拒绝支付工资，您可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
申请流程：
- 准备仲裁申请书及相关证据材料，一式多份（根据被申请人数量和仲裁委要求确定）。
- 提交申请至有管辖权的劳动争议仲裁委员会。
- 等待开庭审理，双方进行举证、质证和辩论。
- 仲裁庭根据证据和陈述作出裁决，一般会在受理仲裁申请之日起45日内作出；案情复杂需延期的，最长不得超过15日。
执行裁决：
- 如果您胜诉而用人单位未履行裁决，您可以向人民法院申请强制执行。
五、申请支付令（可选）
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，如果用人单位拖欠或未足额支付劳动报酬，您还可以依法向当地人民法院申请支付令。
申请流程：
- 向人民法院提交申请，并附上相关证据材料。
- 法院会依法审查并决定是否发出支付令。
六、注意事项
- 保留证据：在整个维权过程中，务必保留好所有与工资支付相关的证据材料。
- 及时行动：劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从您知道或应当知道权利被侵害之日起计算。因此，发现工资未结清时应尽快采取行动。
- 了解法律法规：在维权前了解相关法律法规和政策规定，提高维权的效率和质量，增强法律意识和自我保护能力。
综上所述，面对离职当天用人单位未结清工资的情况，您应积极采取合法途径来维护自己的权益。保持冷静、理性应对，并依法行事，相信您能够成功解决这一问题。