针对您提出的问题，若员工受工伤后公司已为其投保意外险，但员工不愿配合办理保险赔偿，公司可通过协商、内部制度约束或法律途径解决，具体需结合实际情况选择合适方式。以下从不同角度为您详细分析：

一、协商沟通是首选

1. 尝试了解员工不配合的原因：员工可能因对保险理赔流程不熟悉、担心影响工伤认定或赔偿、对公司存在不满情绪等原因拒绝配合。公司应主动与员工沟通，了解其真实想法和顾虑，针对性地解决问题。例如，若员工担心影响工伤认定，公司可向其解释意外险赔偿与工伤认定并不冲突，意外险赔偿可弥补部分损失，工伤认定后仍可享受工伤保险待遇。
2. 提供必要的协助和指导：公司可安排专人协助员工办理保险理赔手续，如帮助准备理赔材料、联系保险公司等，减轻员工的负担，提高其配合意愿。

二、依据公司内部制度处理

1. 检查公司规章制度：若公司内部有关于员工配合办理保险理赔的相关规定，如明确员工有义务配合公司提供必要材料等，公司可依据制度对员工进行说服教育或采取相应的管理措施。但需注意，公司制度应符合法律法规的规定，且在制定和实施过程中应保障员工的合法权益。
2. 进行合理的奖惩：对于积极配合办理保险理赔的员工，公司可给予一定的奖励或表彰；对于无正当理由拒绝配合的员工，公司可根据制度进行适当的批评教育或扣除部分绩效奖金等，但处罚措施应合理合法，避免过度处罚引发劳动纠纷。

三、法律途径解决（若协商和内部制度处理无效）

1. 以公司名义向保险公司申请理赔并保留证据：公司可先自行收集整理理赔所需的材料，如保险合同、员工工伤证明、医疗费用发票等，向保险公司提出理赔申请。同时，保留好与员工沟通的记录、公司内部制度等相关证据，以备后续可能出现的法律纠纷。
2. 考虑起诉员工（需谨慎）：
   • 起诉条件：一般情况下，公司不能直接起诉员工要求其配合办理保险理赔。但如果员工的不配合行为给公司造成了实际损失，如因员工拒绝提供材料导致保险公司拒赔，公司可收集相关证据证明损失与员工不配合行为之间的因果关系，以侵权为由向法院起诉员工，要求其赔偿公司的损失。
   • 诉讼风险：起诉员工存在一定的风险和成本，包括诉讼费用、时间成本等，且需要充分证明员工的过错和公司的损失。因此，公司在决定起诉前应谨慎评估，尽量通过协商等其他方式解决问题。

四、其他注意事项

1. 关注工伤认定和工伤保险待遇：公司应及时为员工申请工伤认定，确保员工能够享受工伤保险待遇。意外险赔偿不能替代工伤保险待遇，两者是相互补充的关系。
2. 避免侵犯员工权益：在处理员工不配合办理保险理赔的问题时，公司应遵守法律法规的规定，尊重员工的合法权益，不得采取威胁、恐吓等非法手段强迫员工配合。

如果公司在处理此类问题时遇到困难或有其他疑问，欢迎随时向我咨询，我会为您提供更详细的法律建议和解决方案。