针对您骑小绿牌电动车撞到闯红灯的外卖员这一情况，以下是分情况处理建议：

1. 立即采取的应急措施

   • 确保安全：第一时间开启双闪灯（如有），在车后50-100米放置警示标志（夜间需穿反光背心），防止二次事故。
     
   • 救助伤者：若外卖员受伤，立即拨打120急救电话，同时拨打122报警（非紧急情况下也可直接到交警队报案）。
     
   • 保护现场：用手机拍摄事故现场全景（含交通信号灯、刹车痕迹、车辆位置等）、双方证件（身份证、驾驶证、行驶证）、外卖员工作证及订单信息（用于确认劳动关系）。

2. 责任认定关键点

   • 外卖员闯红灯的违法性：根据《道路交通安全法》第38条，红灯表示禁止通行，闯红灯需承担主要或全部责任。但需注意：
     
     • 若您存在超速（如电动车限速25km/h）、逆行、分心驾驶（如看手机）等行为，可能被认定承担次要责任。
       
     • 若外卖员通过路口时信号灯已由黄灯转为红灯，需结合监控判断其是否在绿灯末期进入路口（“闯黄灯”与“闯红灯”责任不同）。
       
   • 外卖平台责任：若外卖员属于某平台专职骑手（有劳动合同或劳务协议），平台可能因未尽安全培训义务、强制派单等行为承担连带责任（《民法典》第1191条）。若为众包骑手，需看平台是否购买第三方责任险。

3. 后续处理流程

   • 交警定责：交警会在10个工作日内出具《事故责任认定书》，这是后续赔偿的核心依据。若对认定结果有异议，可在3日内申请复核。
     
   • 保险理赔：
     
     • 若您购买了电动车第三者责任险，直接联系保险公司报案（需提供认定书、医疗费发票等）。
       
     • 若外卖员有意外险或平台责任险，可要求其提供保险信息协助理赔。
       
   • 协商/诉讼：
     
     • 轻微事故（医疗费<1万元）可协商解决，建议签订书面协议明确赔偿金额及方式。
       
     • 若协商不成或伤情严重（如骨折、颅脑损伤），需在1年内向法院起诉，主张医疗费、误工费、护理费等（需提供收入证明、护理协议等证据）。

4. 特殊情形提醒

   • 外卖员逃逸：立即报警并记下车牌号（若为电动车需记下车辆特征），警方可通过平台订单信息追查。
     
   • 外卖员无证驾驶：若其驾驶的是机动车（如改装超标电动车），可能因无证驾驶被加重责任，但不影响您主张赔偿。
     
   • 平台推诿责任：可向当地市场监管部门投诉平台劳动用工问题，或通过“中国裁判文书网”查询类似案例作为谈判依据。

建议行动清单：

1. 24小时内到交警队补充材料（如行车记录仪视频）；
   
2. 保存所有医疗票据原件（复印件需加盖医院公章）；
   
3. 若伤者索赔过高，可要求其提供伤残鉴定报告（治疗终结后3个月内申请）。
   

如需进一步分析责任比例或起草赔偿协议，可随时向我提供事故细节（如路口类型、车速、对方伤情等），我会为您制定具体方案。