针对顾客购买香烟未成功支付且已离开的情况，结合法律实务和风险防控，建议按以下步骤处理：

1. 立即核查交易记录与监控

   • 第一时间调取收银系统记录，确认交易是否因系统故障（如扫码枪失灵、网络中断）导致未扣款，同时核对库存是否已减少（确认香烟已实际交付）。
     
   • 通过店内监控录像锁定顾客特征（外貌、穿着、离开时间、同行人员等），为后续追讨或报警提供证据。
     法律依据：根据《民法典》第577条，商家完成交付后有权要求支付对价，但需证明交易实际发生。

2. 尝试联系顾客补付款

   • 若顾客使用会员卡、电子支付预留手机号或登记过信息，可通过短信、电话礼貌说明情况，要求补付（例如：“您好，系统显示您今日购买香烟未成功扣款，能否麻烦您核对后补付？”）。
     
   • 若顾客拒绝或联系不上，需评估金额大小：
     
     • 小额交易（如单包香烟）：从成本效益角度，建议自行承担损失，避免因追讨引发纠纷或负面评价。
       
     • 大额交易（如整条香烟）：可委托律师发送《律师函》正式催告，明确告知拒付可能承担的法律责任（如《民法典》第626条买受人义务）。

3. 报警或民事诉讼的适用条件

   • 报警：若怀疑顾客故意逃单（如多次类似行为、监控显示其明知未付款仍离开），可向公安机关报案，但需注意：
     
     • 公安机关可能以“民事纠纷”为由不予立案，除非能证明顾客存在诈骗故意（如伪造支付界面）。
       
     • 即使立案，若金额较小（如低于3000元），可能仅作调解处理。
       
   • 民事诉讼：若证据充分（交易记录、监控、证人等），可向法院起诉要求支付货款，但需考虑诉讼成本（时间、律师费等）与金额是否匹配。

4. 预防措施与风险规避

   • 技术优化：升级收银系统，设置“支付成功语音提示”或“离柜前二次确认”流程，减少漏扫风险。
     
   • 员工培训：要求收银员在顾客离开前口头确认“支付已成功”，并养成核对小票的习惯。
     
   • 明确标识：在店内张贴“未付款离店视为盗窃”的警示标语，对潜在逃单者形成心理威慑。

总结：优先通过技术手段和沟通解决，若涉及大额或恶意逃单，再考虑法律途径。日常经营中，预防比追讨更重要，建议完善内部流程以降低风险。如有具体案件细节需要分析，可随时向我咨询。