针对您提出的“欠材料款多年未有签名怎么办”的问题，以下是我为您提供的详细解答：
一、核心结论
即使在没有对方签名确认欠款的情况下，只要您能够收集到足够的证据，并通过合理的法律途径，仍然有可能成功追回欠付的材料款。
二、证据收集策略
交易凭证的搜集：
- 送货单与物流记录：详细整理所有送货单，并确保有物流签收记录或能够证明货物已送达对方的其他证据，如物流公司的签收单、运输跟踪记录等。
- 发票与签收记录：查找并整理所有开具给对方的发票，以及发票的签收记录或邮寄凭证，这些都能作为交易发生的直接证据。
- 订单与合同：即使没有对方的签名，只要合同内容清晰完整，并且您能提供实际履行合同的证据，如邮件沟通记录、电话录音（需确保录音清晰且能明确对方身份及欠款事实）等，这些都可以作为重要证据。
沟通记录的保留：
- 微信、短信聊天记录：保存所有与对方关于欠款问题的微信、短信聊天记录，特别是对方承认欠款或讨论还款计划的记录。
- 电话录音：如果可能，录制与对方关于欠款的电话通话，确保录音清晰且能明确对方身份及欠款事实，虽然录音可能不能单独作为定案依据，但可以作为辅助证据。
其他相关证据的补充：
- 转账记录：如果您曾向对方支付过与交易相关的款项，或者对方曾向您支付过部分款项，这些转账记录都可以作为交易发生的间接证据。
- 催款函及回复：发送催款函给对方，并保留催款函的副本以及对方的回复（如果有的话），这些都可以证明您曾积极追讨欠款。
- 证人证言：如果有目击者或了解交易情况的人，可以请他们提供证人证言，以佐证您的债权债务关系。
三、友好协商尝试
在收集证据的同时，您可以尝试与欠款方进行友好协商，寻求解决方案：
- 协商补签欠条或还款协议：与对方沟通，明确欠款金额、原因、还款时间等关键信息，并尝试以书面形式固定债权债务关系，如补签欠条或还款协议。
- 通过书面函件确认：发送催款函给对方，详细说明欠款情况，并要求对方在一定期限内确认回复。如果对方在规定期限内未提出异议，该函件也可以作为证据之一。
四、法律途径保障
如果协商无果，您可以考虑通过法律途径来追讨材料款：
- 咨询专业律师：在起诉前，咨询专业律师，了解您的法律权益和可能的诉讼策略，确保您的行动合理且有效。
- 发送律师函：委托律师发送律师函给对方，利用法律的威慑力促使对方还款，同时律师函也可以起到中断诉讼时效的作用。
- 提起诉讼：如果对方仍然拒绝还款，您可以向有管辖权的人民法院提起诉讼。在诉讼过程中，提交您收集的所有证据，由法院审查判断债权债务关系的真实性，并依法作出判决。如果判决生效后对方仍不履行还款义务，您可以申请强制执行。
五、总结与建议
处理欠材料款无签名的情况时，关键在于证据的收集和保存。您应尽可能全面地收集各种能够证明债权债务关系的证据，并尝试通过友好协商解决纠纷。如果协商无果，则应及时咨询专业律师，通过法律途径来维护自身的合法权益。记住，只要您手上有足够的证据，就有很大机会追回那笔材料款。