面对您提到的债权人二十三年的材料欠款一直未催要的情况，这确实是一个复杂且需要细致处理的问题。以下是我为您提供的详细分析和建议：

一、首先评估诉讼时效状态

1. 了解诉讼时效规定：

   • 根据我国法律，民事诉讼的一般诉讼时效期间为三年，从权利人知道或应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。

2. 判断时效是否已过：

   • 考虑到欠款已经长达二十三年，且期间未催要，大概率已经超过了普通诉讼时效。但关键在于，这二十三年间债权人是否曾以任何方式（如书面、短信、微信等）向债务人主张过权利，或者债务人是否作出过同意履行义务的表示（如重新出具借条、还款计划等）。这些行为可能导致诉讼时效的中断、中止或重新计算。

二、处理办法

1. 尝试友好协商：

   • 尽管时间久远，但首先建议与债务人进行友好协商，说明欠款情况，尝试达成还款协议。
   • 协商过程中，务必形成书面还款协议，明确还款金额、期限等关键内容。这份协议将作为新的债权债务凭证，有助于重新起算诉讼时效。

2. 全面收集证据：

   • 检查手中是否还保留有有效的欠款凭证，如借条、欠条、合同等。
   • 尽可能收集其他相关证据，包括转账记录、聊天记录、通话录音、证人证言等，以形成完整的证据链。这些证据在后续可能的法律程序中至关重要。

3. 考虑非诉讼追款途径：

   • 如果协商无果，可以考虑委托专业的第三方追账机构帮忙追讨欠款。但务必确保所选机构合法、信誉良好，以避免进一步的风险。

4. 采取法律途径：

   • 起诉：尽管超过诉讼时效存在风险，但债权人仍有权向法院提起诉讼。在某些情况下，债务人可能不会提出诉讼时效抗辩，或者法院可能基于其他因素支持债权人的诉求。
   • 申请支付令：如果债权人与债务人之间无其他债务纠纷，且支付令能够送达债务人，债权人可以向法院申请支付令。债务人未在规定时间内提出异议或不履行支付令的，债权人可以申请强制执行。

5. 关注执行程序：

   • 如果判决或裁决支持债权人的诉求，但债务人仍不履行还款义务，债权人可以向法院申请强制执行。这包括查封、冻结银行账户、拍卖财产等措施，以迫使债务人履行还款义务。

6. 寻求专业法律支持：

   • 如果对法律程序不熟悉或感到权益受到严重侵害，建议寻求专业法律援助或咨询。律师将帮助分析案情、提供法律意见，并代表进行诉讼或调解，以确保权益得到有效保障。

三、总结与建议

面对二十三年的欠款未还问题，债权人需要综合考虑诉讼时效、证据收集、协商可能性及法律途径等多方面因素。在整个过程中，保持冷静理性至关重要。同时，做好心理准备并尽可能寻求专业法律支持，以确保权益得到有效保障。希望这些建议能对您有所帮助。