员工开公司车辆发生事故时，责任的界定需根据事故发生的具体情况、员工是否在执行工作任务以及相关法律法规来综合判断。以下是对此问题的详细分析：
执行工作任务期间（公车公用）
- 民事赔偿责任：根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。这意味着，如果员工是在执行公司分配的工作任务时发生事故，公司需要承担民事赔偿责任。不过，如果员工存在故意或重大过失，公司在赔偿后有权向员工追偿。
- 举例：假设员工A被公司指派去送货，途中发生交通事故，造成他人受伤。此时，公司需要承担对受伤者的赔偿责任。如果事故是由于A的故意违章或重大过失导致的，公司在赔偿后可以向A追偿。
非执行工作任务期间
- 未经公司许可私自使用车辆（公车私用）：如果员工在非工作时间或未受公司指派的情况下私自驾驶车辆发生事故，原则上由员工个人承担责任。公司仅在车辆管理存在明显过错时，如钥匙管理不善，才承担补充赔偿责任。
- 经公司许可但非工作用途使用车辆：即使员工经公司许可使用车辆，但并非为执行工作任务而使用时，主要由员工承担责任。若车辆存在安全隐患且公司未尽检查告知义务，公司需按过错程度分担责任。
- 举例：员工B在周末未经公司许可，私自驾驶公司车辆去游玩，途中发生事故。此时，B需要自行承担赔偿责任。如果公司车辆存在刹车失灵等安全隐患，且公司未告知B，公司可能需要根据过错程度分担部分责任。
事故责任划分与保险赔偿
- 事故责任划分：无论员工是否在执行工作任务，交通事故的责任划分都应由交警部门根据《道路交通事故处理程序规定》进行认定。责任划分通常包括全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任。
- 保险赔偿：在任何情况下，如果车辆已投保，首先应由保险公司根据保险合同进行赔偿。超出保险限额的部分，再由责任方承担。
- 举例：员工C在执行工作任务时发生交通事故，交警认定C负主要责任。如果车辆已购买交强险和商业险，保险公司将首先承担赔偿责任。超出保险限额的部分，由公司承担（如果C无故意或重大过失），或者由公司和C根据过错程度分担（如果C存在故意或重大过失）。
刑事责任承担
- 若事故造成严重后果（如致人重伤、死亡或公私财产重大损失），且员工负主要或全部责任，员工可能涉嫌交通肇事罪等刑事犯罪，需依法承担刑事责任。此情况下，刑事责任由员工个人承担，公司不承担刑事责任。
建议：
- 对于公司而言，应建立健全车辆管理制度，明确车辆使用规定和责任划分，加强员工交通安全教育，以降低风险。
- 对于员工而言，应严格遵守公司车辆使用规定，不得私自使用公司车辆。在执行工作任务时，应谨慎驾驶，确保安全。
后续行动：
- 如果发生公司车辆事故，应立即报警并保护现场，等待交警到来进行责任认定。
- 根据事故责任认定和保险情况，及时与保险公司和公司沟通，处理赔偿事宜。
- 如有需要，可向我咨询具体法律问题，我将根据具体情况提供专业法律建议。