结论：企业员工自杀身亡无法认定为工伤时，家属可通过与企业协商、申请调解或提起民事诉讼等途径争取赔偿，赔偿请求书需明确请求事项、事实与理由、法律依据及证据材料。以下为详细说明：

一、无法认定工伤时的赔偿途径

1. 协商解决

   • 家属可与企业就赔偿事宜进行友好协商，明确赔偿项目（如丧葬补助金、供养亲属抚恤金、一次性工亡补助金等，虽非工伤但可参照相关标准协商）、赔偿金额及支付方式。
   • 协商过程中，家属应保持冷静，理性表达诉求，同时了解企业的立场和困难，寻求双方都能接受的解决方案。

2. 申请调解

   • 若协商无果，家属可向当地劳动争议调解组织申请调解。调解组织会依法进行调解，促使双方达成赔偿协议。
   • 调解具有灵活性和高效性，有助于快速解决纠纷，减轻双方诉累。

3. 提起民事诉讼

   • 若调解仍无法达成一致，家属可向人民法院提起民事诉讼，要求企业承担相应的赔偿责任。
   • 诉讼过程中，家属需提供充分证据证明企业存在过错（如未提供安全的工作环境、未履行劳动保护职责等），以及该过错与员工自杀之间存在因果关系。
   • 法院将根据事实和法律规定，判决企业承担相应的赔偿责任。

二、赔偿请求书的撰写要点

1. 请求事项

   • 明确列出家属要求企业赔偿的具体项目，如丧葬费、死亡赔偿金、被扶养人生活费等。
   • 每个项目需注明计算依据和标准，确保请求事项清晰明确。

2. 事实与理由

   • 详细陈述员工自杀的事实经过，包括时间、地点、原因等。
   • 阐述企业在此事件中的过错行为，如未提供必要的安全保障、未履行劳动保护职责等。
   • 说明企业过错与员工自杀之间的因果关系，以及因此给家属造成的损失和影响。

3. 法律依据

   • 引用相关法律法规条款，如《劳动法》、《安全生产法》、《侵权责任法》等，作为赔偿请求的法律依据。
   • 说明企业应承担的法律责任和赔偿义务。

4. 证据材料

   • 附上与赔偿请求相关的证据材料，如员工自杀的现场照片、警方调查报告、医院诊断证明、企业过错行为的证据等。
   • 证据材料需真实、合法、有效，能够支持赔偿请求的事实和理由。

三、注意事项

1. 保持冷静理性

   • 在处理此类纠纷时，家属应保持冷静理性，避免情绪化行为影响纠纷的解决。

2. 及时咨询专业律师

   • 如对法律程序或赔偿标准有疑问，可及时向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律建议。

3. 注意证据收集与保存

   • 家属应积极收集并保存与赔偿请求相关的证据材料，确保在协商、调解或诉讼过程中能够充分证明自己的诉求。