结论：签劳动合同后第二天直接走，是否构成违约需分情况讨论，主要取决于劳动合同的具体条款以及劳动者离职是否给用人单位造成了实际损失。
分析：
劳动合同条款的约束：
- 劳动合同是劳动者与用人单位之间确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议。一旦双方签订，即具有法律约束力，双方应严格履行。
- 如果劳动合同中明确规定了试用期、离职通知期或违约金等条款，劳动者在合同期内擅自离职可能构成违约，需要承担相应的违约责任。
劳动者离职的合法性：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。这是劳动者的法定权利，无需承担违约责任。
- 如果劳动者不在试用期内，且劳动合同中没有特别约定离职通知期或违约金，劳动者提前离职虽然可能给用人单位带来不便，但一般不构成违约。然而，如果劳动者离职给用人单位造成了实际损失，用人单位有权要求劳动者赔偿。
实际损失与违约责任：
- 即使劳动者离职不构成违约，但如果其行为给用人单位造成了实际损失（如招聘费用、培训费用、生产中断损失等），用人单位有权要求劳动者承担赔偿责任。
- 赔偿金额通常根据实际损失的大小来确定，且需要用人单位提供充分的证据来证明损失的存在和金额。
建议：
- 对于劳动者：在离职前应仔细阅读劳动合同条款，了解自己的权利和义务。如果打算离职，最好提前与用人单位沟通，并按照合同或法律规定的程序办理离职手续，以避免不必要的法律纠纷。
- 对于用人单位：在签订劳动合同时应明确约定离职通知期、违约金等条款，以保护自己的合法权益。同时，在劳动者离职时，应做好工作交接和损失评估工作，以便在必要时向劳动者主张赔偿。
特殊情况说明：
- 如果劳动者在签订劳动合同后第二天就离职，且用人单位能够证明该行为给其造成了重大损失（如关键项目中断、重要客户流失等），用人单位有权向劳动者主张赔偿。但这种情况下，用人单位需要提供充分的证据来证明损失的存在和金额，且赔偿金额应合理合法。
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