结论前置：刚签劳动合同第二天离职是否违约，需根据具体情况判断，一般情况下不构成违约，但在存在特殊约定的情况下可能构成违约。以下从不同角度进行分析：

一、一般情况下不构成违约

1. 试用期内的辞职：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。因此，如果签订合同后第二天仍处于试用期内，并且劳动者已经按规定提前通知了用人单位（尽管实际操作中可能因时间过短而难以提前三日，但理论上只要表达了离职意愿并协商一致，通常不视为违约），那么辞职行为通常不构成违约。

2. 无特殊约定的辞职：

   • 若劳动合同中没有关于服务期限、竞业限制等特殊约定，且已过试用期（或虽未过试用期但用人单位同意离职），劳动者虽然提出辞职的时间较短（第二天），但只要后续按照法律规定或合同约定（如有）提前通知用人单位，并办理好离职手续，其辞职行为也不构成违约。

二、可能构成违约的情况

1. 服务期限约定：

   • 如果劳动合同中明确约定了服务期限，并且用人单位为劳动者提供了专项培训费用进行专业技术培训，劳动者在服务期内辞职将违反服务期约定，需要按照约定向用人单位支付违约金。违约金的数额不得超过用人单位提供的培训费用，且用人单位要求劳动者支付的违约金不得超过服务期尚未履行部分所应分摊的培训费用。

2. 竞业限制约定：

   • 若劳动合同中包含了竞业限制条款，劳动者离职后若违反该约定（如从事与原单位有竞争关系的工作），则可能需要按照约定向用人单位支付违约金。不过，竞业限制的期限不得超过二年，且在竞业限制期限内用人单位需按月给予劳动者经济补偿。

3. 其他特殊条款：

   • 如果劳动合同中存在其他特殊条款，如约定劳动者在一定期限内不得辞职等，劳动者在签合同后第二天辞职也可能构成违约。具体是否违约及违约责任的大小，需要根据合同条款的具体内容来确定。

三、实际操作建议

1. 仔细阅读合同条款：

   • 劳动者在签订劳动合同时应仔细阅读并理解合同条款，特别是关于试用期、服务期限、竞业限制等特殊约定的部分，以避免因不了解合同条款而陷入违约风险。

2. 与用人单位协商：

   • 如果劳动者确实希望在签订合同后第二天离职，建议尽快与用人单位的人力资源部门或上级领导进行沟通，说明离职原因和意愿，并协商解决方案。这有助于减少不必要的法律纠纷和经济损失。

3. 办理离职手续：

   • 按照用人单位的规定办理离职手续，包括工作交接、物品归还、工资结算等。这有助于维护双方的权益，避免后续纠纷。

4. 保留证据：

   • 在离职过程中，劳动者应保留好相关证据（如离职申请、工作交接记录、工资结算单等），以备不时之需。

总结：刚签劳动合同第二天离职是否违约，取决于合同条款、试用期规定、服务期限约定以及竞业限制等多个因素。劳动者在辞职前应仔细了解自身权利和义务，确保自己的行为符合法律法规和合同约定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。