单位与员工签订的责任书是否有效，需根据具体情况判断，但一般来说，只要责任书内容合法、双方自愿签订且不违反法律法规的强制性规定，就是有效的。以下从多个角度进行分析：

一、责任书内容合法性

1. 不违反法律法规：责任书中的条款必须符合国家法律法规的规定，不能包含违法或侵犯员工合法权益的内容。例如，责任书中不能约定员工必须放弃某些法定权利，或者承担不合理的责任。
2. 明确权利义务：责任书应明确双方的权利和义务，包括员工应承担的责任、单位应提供的支持或保障等。这有助于确保双方对责任书的理解和执行一致。

二、双方自愿签订

1. 自愿原则：责任书的签订必须是双方自愿的，不能存在欺诈、胁迫等情形。如果员工是在被胁迫或不知情的情况下签订的责任书，那么该责任书可能被视为无效。
2. 平等协商：在签订责任书的过程中，双方应平等协商，充分表达各自的意见和诉求。这有助于确保责任书的公平性和合理性。

三、不违反公序良俗

1. 社会公共利益：责任书的内容不能违反社会公共利益和公序良俗。例如，责任书中不能包含歧视性条款或违反道德伦理的内容。
2. 合理性与正当性：责任书所约定的责任和义务应具有合理性和正当性。如果责任书中的条款过于苛刻或不合理，可能被视为无效或可撤销。

四、具体案例分析

• 案例一：如果责任书中约定员工在特定情况下需承担一定的经济损失赔偿责任，且该约定符合法律法规的规定，双方自愿签订，且不违反公序良俗，那么该责任书是有效的。
• 案例二：如果责任书中约定员工必须放弃某些法定权利，如加班费、社会保险等，或者承担不合理的责任，如因个人原因导致单位损失需承担全部赔偿责任等，那么该责任书可能因违反法律法规或公序良俗而被视为无效。

五、法律建议

1. 审查责任书内容：在签订责任书前，员工应仔细审查责任书的内容，确保其合法、合理且符合自身利益。如有疑问或不确定之处，可寻求专业法律人士的帮助。
2. 保留证据：在签订责任书的过程中，员工应保留好相关证据，如签订时的录音、录像或书面记录等。这有助于在发生争议时证明自己的权益。
3. 及时咨询：如果员工对责任书的效力或内容存在疑问或争议，应及时向专业律师咨询，以便得到专业的法律意见和帮助。

总结来说，单位与员工签订的责任书是否有效取决于多个因素，包括内容合法性、双方自愿签订、不违反公序良俗等。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。