结论：在劳动纠纷案件中，若一审程序存在违法情形，二审开庭时当事人仍然可以提交相关证据或材料来主张一审程序违法，并请求二审法院对此进行审查并作出相应处理。

分析说明：

1. 二审的审查范围：

   • 二审法院在审理案件时，不仅会对一审法院的判决结果进行审查，还会对一审的审判程序进行全面审查。这包括一审法院在审理过程中是否存在程序违法、证据采信是否合法、事实认定是否清楚等方面。

2. 程序违法的处理：

   • 如果二审法院发现一审法院在审理过程中存在程序违法情形，如未依法送达诉讼文书、未依法组织质证、未依法保障当事人的诉讼权利等，二审法院有权根据《中华人民共和国民事诉讼法》的相关规定，裁定撤销原判，发回原审人民法院重审，或者查清事实后改判。

3. 提交材料的时间与方式：

   • 在二审开庭时，当事人仍然有权提交与一审程序违法相关的证据或材料。这些材料可以包括一审法院的庭审记录、送达回证、质证笔录等，以证明一审法院在审理过程中存在程序违法情形。
   • 当事人应在二审开庭前或开庭时，按照法院的要求提交这些材料，并说明其提交的目的和理由。

4. 注意事项：

   • 当事人在提交材料时，应确保材料的真实性和合法性，避免提交虚假或伪造的材料。
   • 当事人应积极配合二审法院的审理工作，按照法院的要求参加庭审、提供证据等。
   • 如果当事人对二审法院的判决结果仍有异议，还可以依法申请再审或向人民检察院申请检察建议或抗诉。

行动建议：

• 如果你认为一审程序存在违法情形，并希望在二审中提出，建议你尽快收集并整理相关证据或材料，如一审的庭审记录、送达回证等。
• 在二审开庭时，按照法院的要求提交这些材料，并清晰、准确地说明一审程序违法的具体情形和理由。
• 积极配合二审法院的审理工作，确保你的权益得到充分保障。

法律后果：

• 如果二审法院认定一审程序确实存在违法情形，可能会裁定撤销原判，发回原审人民法院重审，或者查清事实后改判。这将为你提供一个重新审理案件、维护自己合法权益的机会。
• 如果二审法院未认定一审程序存在违法情形，或者认为程序违法不影响案件的实体判决结果，那么二审法院可能会维持原判。在这种情况下，你需要考虑是否接受判决结果或依法申请再审。