面对离职当天用人单位未结清工资的情况，您确实可能会感到焦虑和困惑。首先，我要明确告诉您，虽然报警是一种可能的途径，但它并非解决此类劳动纠纷的最有效方法。公安机关主要负责处理治安和刑事案件，对于劳动纠纷，他们通常只能进行协调，而无法直接介入处理工资支付问题。
那么，您应该如何维护自己的合法权益呢？
与用人单位协商：
- 这是最直接且通常最有效的解决方式。您可以与人力资源部门或财务部门进行友好沟通，明确表达您希望离职当天结清工资的诉求。
- 在沟通过程中，保留好聊天记录、邮件截图或书面函件等证据，以备后续需要。
向劳动监察部门投诉：
- 如果协商无果，您可以向当地的劳动监察部门（如劳动监察大队）投诉。
- 投诉时，请准备充分的证据，包括劳动合同、工资单、考勤记录、离职证明等，以证明您的权益受到了侵害。
- 劳动监察部门有权对用人单位的工资支付情况进行监督检查，并责令其限期支付拖欠的工资。
申请劳动仲裁：
- 若劳动监察部门的处理结果仍不能满足您的需求，您可以向当地的劳动仲裁委员会申请劳动仲裁。
- 劳动仲裁是解决劳动争议的必经途径，且具有法律效力。在仲裁过程中，双方将提供证据并接受调解。
- 如果仲裁裁决支持您的诉求，但用人单位不履行，您可以申请法院强制执行。
提起诉讼：
- 如果劳动仲裁的结果仍然不能令您满意，您可以在收到仲裁书后的法定期限内向法院提起诉讼。
- 通过法律程序，您可以进一步维护自己的合法权益，并要求法院作出公正判决。
在维权过程中，您还需要注意以下几点：
- 保留证据：妥善保管所有与劳动关系及工资支付相关的证据材料，这是维权成功的关键。
- 及时行动：劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从您知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。因此，发现工资未结清时应尽快采取行动。
- 了解法律法规：在维权前，了解相关法律法规和政策规定，可以提高维权的效率和质量，增强您的法律意识和自我保护能力。
综上所述，面对离职当天用人单位未结清工资的情况，您应优先选择通过协商、投诉、劳动仲裁或提起诉讼等法律途径来解决问题。这些途径不仅具有专业性，而且能够确保您的权益得到有效保护。希望这些建议能对您有所帮助，祝您维权顺利！