结论：员工在上下班期间发生工伤且对方全责时，企业仍需承担部分赔付责任，主要包括停工留薪期工资、护理费以及一次性伤残就业补助金（如构成伤残）等，同时企业还需协助员工向第三方追偿并处理相关社保报销事宜。以下从不同角度详细分析：
一、企业需承担的赔付责任
停工留薪期工资：
- 根据《工伤保险条例》第三十三条，职工因工作遭受事故伤害或者患职业病需要暂停工作接受工伤医疗的，在停工留薪期内，原工资福利待遇不变，由所在单位按月支付。这意味着，即使工伤是由第三方造成的，企业在员工停工留薪期间仍需支付其原工资。
护理费：
- 同样依据《工伤保险条例》第三十三条，生活不能自理的工伤职工在停工留薪期需要护理的，由所在单位负责。如果员工在上下班途中发生工伤且需要护理，企业应承担相应的护理费用。
一次性伤残就业补助金（如构成伤残）：
- 根据《工伤保险条例》第三十七条，职工因工致残被鉴定为七级至十级伤残的，劳动、聘用合同期满终止，或者职工本人提出解除劳动、聘用合同的，由工伤保险基金支付一次性工伤医疗补助金，由用人单位支付一次性伤残就业补助金。因此，如果员工构成伤残，企业还需支付一次性伤残就业补助金。
二、企业与第三方的责任划分
第三方责任：
- 由于工伤是由第三方造成的，且对方全责，因此第三方应承担主要的赔偿责任，包括医疗费、住院伙食补助费、交通费、食宿费、康复治疗费、辅助器具费、护理费（如超出停工留薪期）、一次性伤残补助金（如构成伤残）等。这些费用原则上应由第三方支付，但如果第三方不支付或者无法确定第三方的，工伤保险基金可以先行支付，然后由工伤保险基金向第三方追偿。
企业协助追偿：
- 企业应协助员工向第三方追偿，提供必要的证明材料和协助。如果员工选择通过法律途径追偿，企业可以提供法律支持或建议。
三、企业需处理的社保事宜
工伤认定申请：
- 企业应在员工发生工伤后30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。这是企业履行法定义务的重要步骤，也是员工享受工伤保险待遇的前提。
社保报销：
- 企业应协助员工办理社保报销手续，确保员工能够及时获得工伤保险基金支付的待遇。这包括提供必要的医疗证明、费用清单等材料。
四、特殊情况下的企业责任
- 如果员工在上下班途中发生的是非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，且被认定为工伤的，企业仍需承担上述赔付责任。但如果员工存在故意犯罪、醉酒或者吸毒、自残或者自杀等情形的，不得认定为工伤或者视同工伤，企业则无需承担赔付责任。
建议：企业在面对此类情况时，应积极与员工沟通，了解员工的实际需求和困难，提供必要的帮助和支持。同时，企业也应加强安全管理，提高员工的安全意识，减少工伤事故的发生。如果员工在上下班期间发生工伤且对方全责，企业有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。