结论前置：已经离职的员工，在符合一定条件的情况下，仍然可以要求用人单位支付未签订劳动合同的双倍工资。这一权利并不因员工的离职而消失，但需注意仲裁时效及相关证据的收集。
法律依据
根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条的规定：“用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。”这一条款明确规定了用人单位未与劳动者签订书面劳动合同时应承担的法律责任。
可以主张双倍工资的情况
入职超过一个月不满一年未签合同：
- 如果员工入职后，用人单位在超过一个月但不满一年的时间内没有与员工签订书面劳动合同，员工在此期间离职，有权要求用人单位支付从用工满一个月的次日起至离职之日止的双倍工资差额。
- 举例：小张于2023年3月1日入职某公司，公司一直未与他签订劳动合同，小张于2023年8月31日离职。那么，小张可以要求公司支付2023年4月1日至2023年8月31日期间的双倍工资差额。
应订立无固定期限合同而未签：
- 在特定情况下（如员工在用人单位连续工作满十年等），如果用人单位未与员工订立无固定期限劳动合同，员工离职后，也有权要求支付双倍工资，时间从应当订立无固定期限劳动合同之日起至离职之日止。
- 举例：老赵在某企业连续工作了12年，符合订立无固定期限劳动合同的条件，但企业一直未与他签订。老赵离职后，可以主张从应订立无固定期限劳动合同之日起至离职之日止的双倍工资。
不能主张双倍工资或可能受影响的情况
入职未满一个月离职：
- 如果员工在用人单位工作未满一个月就离职，由于法律规定用人单位有一个月的宽限期来签订书面劳动合同，因此这种情况下员工通常不能主张双倍工资。
超过仲裁时效：
- 劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。如果员工离职后超过一年才主张双倍工资，且不存在时效中断或中止的法定事由，那么其请求将难以得到仲裁机构或法院的支持。
用人单位已采取补救措施：
- 如果用人单位在员工离职前已经补签了劳动合同或对未签订劳动合同的问题进行了其他补救措施（如支付了相应的补偿），员工再主张双倍工资可能会受到影响。但如果补签的劳动合同期限不能涵盖之前未签订劳动合同的期间，员工仍可就未涵盖的期间主张双倍工资。
注意事项和维权途径
时效问题：
- 员工需注意在仲裁时效内主张权利，即离职后一年内提起劳动仲裁。如果超过时效，且不存在时效中断或中止的法定事由，那么其请求将难以得到支持。
证据收集：
- 员工应收集能证明劳动关系存在及工作时间等相关证据，如工资支付记录、银行转账明细、工作证、考勤记录、同事证言等。这些证据将有助于员工在劳动仲裁或诉讼中证明自己的主张。
维权途径：
- 如果用人单位拒绝支付双倍工资，员工可以向当地劳动争议仲裁委员会提起劳动仲裁，要求用人单位支付未签订劳动合同的双倍工资差额。如果对仲裁结果不满意，员工还可以依法向人民法院提起诉讼，通过司法途径维护自己的合法权益。
总结：已经离职的员工在符合一定条件下仍有权要求用人单位支付未签订劳动合同的双倍工资。但需注意时效限制、证据收集及特殊情况的处理。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我将根据你的具体情况提供详细的法律建议。