针对您提出的“对来收购站干活的66岁有高血压的男子怎么签协议”的问题，这确实是一个需要细致考虑和谨慎处理的情况。以下是我为您提供的详细建议，旨在确保协议的合法性、公平性和双方权益的保障：

一、明确用工关系性质

首先，需要明确的是，由于该男子已经66岁，且可能已领取退休金或享受养老保险待遇，因此他与收购站之间更可能构成的是劳务关系，而非劳动关系。这一点在签订协议前需要明确，因为劳务关系和劳动关系在法律上的权益保障和责任划分是有所不同的。

二、协议内容要点

1. 基本信息：

   • 双方姓名、身份证号码、联系方式等基本信息。
   • 明确收购站的名称、地址、法定代表人或负责人信息。

2. 工作内容与地点：

   • 详细描述该男子在收购站的具体工作内容，如分拣、搬运等。
   • 明确工作地点，以及是否可能涉及外出或异地工作。

3. 工作时间与报酬：

   • 约定具体的工作时间，包括每日工作时长、每周工作天数等。
   • 明确报酬支付方式（如月薪、日薪等）、支付时间和支付方式。
   • 考虑到该男子有高血压，可以约定在高温、高强度工作等特殊情况下的报酬调整或休息安排。

4. 健康与安全：

   • 强调收购站有义务提供安全的工作环境，包括必要的劳动保护用品。
   • 约定在发生工伤或突发疾病时的处理流程和责任划分。特别是针对该男子的高血压情况，可以明确在血压升高或突发健康问题时的应急处理措施和责任承担。
   • 建议收购站为该男子购买适当的商业保险，以减轻可能因意外或疾病带来的经济负担。

5. 协议期限与终止：

   • 约定协议的起始日期和终止日期，或者约定协议可以经双方协商一致后续签。
   • 明确协议终止的条件和程序，包括提前通知期限、结算方式等。

6. 违约责任：

   • 约定双方违反协议时应承担的责任，包括违约金、赔偿损失等。

7. 争议解决：

   • 约定在发生争议时的解决方式，如协商、调解、仲裁或诉讼等。

三、协议签订前的注意事项

1. 法律咨询：

   • 在签订协议前，建议双方咨询专业律师或法律顾问，以确保协议的合法性和有效性。

2. 健康检查：

   • 考虑到该男子有高血压，建议在签订协议前进行一次全面的健康检查，以评估其是否适合从事收购站的工作。

3. 明确告知：

   • 收购站应明确告知该男子其工作内容、工作环境、工作强度以及可能存在的风险，确保其在充分了解的基础上做出决定。

四、协议签订后的执行与监督

1. 定期沟通：

   • 双方应定期沟通工作情况，及时解决可能出现的问题。

2. 健康监测：

   • 收购站应关注该男子的健康状况，特别是在高温、高强度工作等特殊情况下，应提供必要的休息和医疗支持。

3. 协议变更与续签：

   • 如需变更协议内容或续签协议，应经双方协商一致后书面确认。

综上所述，签订协议时需要充分考虑双方的权益和责任，确保协议的合法性和公平性。同时，针对该男子有高血压的特殊情况，应在协议中明确相关的健康与安全条款，以保障其工作过程中的健康和安全。希望这些建议能对您有所帮助。