结论：员工在公司工作20年后意外身亡，劳动法本身并不直接规定具体的赔偿金额，但根据《工伤保险条例》等相关法律法规，若员工被认定为工伤，其家属可以享受相应的工伤保险待遇，包括丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金等。
详细分析：
工伤认定：
- 首先，需要明确的是，员工是否因工作原因导致身亡，这是认定工伤的关键。如果员工是在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害，或者是在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故等伤害，通常会被认定为工伤。
- 工伤认定由社会保险行政部门负责，用人单位或员工家属需在规定时间内提出工伤认定申请。
工伤保险待遇：
- 若员工被认定为工伤，其家属可以享受工伤保险待遇。这包括：
- 丧葬补助金：为6个月的统筹地区上年度职工月平均工资。
- 供养亲属抚恤金：按照职工本人工资的一定比例发给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。标准为：配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或者孤儿每人每月在上述标准的基础上增加10%。核定的各供养亲属的抚恤金之和不应高于因工死亡职工生前的工资。
- 一次性工亡补助金：标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。这一金额会随时间变化而调整，需以最新数据为准。
非工伤情况：
- 如果员工身亡并非因工作原因，那么劳动法本身并不规定具体的赔偿。此时，员工家属可能需要根据其他法律法规（如民法典中的侵权责任规定）或公司内部规章制度来寻求赔偿或补偿。
特殊情况：
- 如果员工与公司之间存在特殊的劳动合同或协议，其中可能规定了员工身亡时的赔偿条款。这种情况下，应优先遵循合同或协议的规定。
建议：
- 对于员工家属来说，首先应尽快了解员工身亡的具体原因，并收集相关证据，以便进行工伤认定申请。
- 如果员工被认定为工伤，家属应及时向社会保险行政部门或工伤保险基金申请工伤保险待遇。
- 如果员工身亡并非因工作原因，或者公司未为员工缴纳工伤保险，家属可以考虑通过法律途径寻求赔偿或补偿。
示例计算（以一次性工亡补助金为例）：
假设上一年度全国城镇居民人均可支配收入为50000元，则一次性工亡补助金为：\(50000元 \times 20 = 1000000元\)。
请注意，这只是一个示例计算，实际金额会根据最新数据和具体规定而有所不同。
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