用人单位仅有一份离职承诺书而无其他离职相关资料，并不直接等同于孤证，是否构成孤证需结合具体证据内容和案件事实综合判断。以下从不同角度为你详细分析：
一、孤证的定义与判断标准
孤证，在法律上通常指的是单一证据，即没有其他证据相互印证或支持的证据。在劳动争议案件中，判断一份证据是否为孤证，关键在于该证据是否能够独立证明案件事实，以及是否有其他证据能够对其真实性、合法性或关联性进行佐证。
二、离职承诺书的性质与效力
离职承诺书是劳动者与用人单位之间就离职相关事宜达成的书面协议。其内容可能涉及离职原因、离职时间、经济补偿、保密义务、竞业限制等多个方面。离职承诺书本身是一种书证，具有一定的法律效力，但其证明力的大小取决于其内容的真实性、合法性以及与案件事实的关联性。
三、离职承诺书作为唯一证据的情况分析
内容完整且真实合法：
- 如果离职承诺书内容完整，详细记录了离职的各项事宜，且双方签字（或盖章）确认，无胁迫、欺诈等情形，那么该承诺书在法律上具有较高的证明力。
- 在此情况下，即使没有其他离职相关资料，离职承诺书也可能被视为充分证据，用于证明离职事实及相关约定。但这并不意味着它一定是孤证，因为如果有其他间接证据（如工资发放记录、考勤记录等）能够佐证离职事实，那么这些证据与离职承诺书共同构成了证据链。
内容存在瑕疵或争议：
- 如果离职承诺书内容存在模糊、歧义或遗漏，或者双方对承诺书的内容存在争议，那么该承诺书的证明力将受到质疑。
- 在此情况下，如果没有其他离职相关资料进行佐证，离职承诺书可能被视为孤证，难以单独证明案件事实。此时，需要结合其他证据（如证人证言、电子邮件、短信记录等）来综合判断。
四、法律建议
对于劳动者：
- 在签署离职承诺书时，务必仔细阅读内容，确保自己的权益得到充分保障。
- 如有条件，可以要求用人单位提供其他离职相关资料（如离职证明、工资结算单等），以形成完整的证据链。
- 如发生劳动争议，及时收集并保存相关证据，以便在仲裁或诉讼中维护自己的合法权益。
对于用人单位：
- 在制定离职承诺书时，应确保内容完整、明确、合法，避免产生歧义或遗漏。
- 除了离职承诺书外，还应为劳动者提供其他离职相关资料，以体现用人单位的规范性和诚信度。
- 如发生劳动争议，应积极配合劳动者提供相关证据，以便尽快解决争议。
在实际操作中，是否构成孤证需由仲裁机构或法院根据具体案件事实和证据情况进行综合判断。如果你面临具体的劳动争议问题，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。