在工伤死亡且无父母、无妻儿的情况下，赔偿款将按照法定继承顺序以外的规则进行分配，主要归兄弟姐妹、祖父母、外祖父母等第二顺序继承人所有；若没有这些亲属，则赔偿款可能归国家或集体所有。具体分析如下：

1. 法定继承顺序的适用：

   • 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百二十七条，遗产的继承顺序首先为配偶、子女、父母（第一顺序继承人）；若无第一顺序继承人，则由兄弟姐妹、祖父母、外祖父母（第二顺序继承人）继承。
   • 在工伤死亡赔偿款的分配中，虽然赔偿款并非严格意义上的“遗产”，但通常参照遗产分配原则处理。因此，若无父母、妻儿（即无第一顺序继承人），赔偿款将由第二顺序继承人继承。

2. 第二顺序继承人的范围及分配：

   • 第二顺序继承人包括兄弟姐妹、祖父母、外祖父母。若存在多个第二顺序继承人，他们原则上应均等分配赔偿款。
   • 若某些第二顺序继承人生活有特殊困难又缺乏劳动能力，或对被继承人尽了主要扶养义务，或与被继承人共同生活，分配时可能予以适当照顾或多分。
   • 若有第二顺序继承人经被继承人扶养，或对被继承人扶养较多，他们也有权分得适当赔偿款。

3. 无第二顺序继承人的情况：

   • 若工伤死亡者无父母、妻儿，且无兄弟姐妹、祖父母、外祖父母等第二顺序继承人，赔偿款将按照《民法典》第一千一百六十条的规定处理。
   • 根据该条款，无人继承又无人受遗赠的遗产，归国家所有，用于公益事业；若死者生前是集体所有制组织成员，则归所在集体所有制组织所有。

4. 实际操作中的注意事项：

   • 在分配工伤死亡赔偿款时，应首先确认死亡者的亲属关系，包括是否存在第一顺序和第二顺序继承人。
   • 若存在争议，建议通过法律途径解决，如向法院提起继承权纠纷诉讼，由法院根据具体情况判决赔偿款的分配。
   • 赔偿款的分配应遵循公平、合理原则，充分考虑各继承人的实际情况和贡献。

建议：在处理此类工伤死亡赔偿款分配问题时，建议家属或相关利益方及时咨询专业律师，以确保分配过程的合法性和公正性。若您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。