工伤当场死亡与24小时后死亡的主要区别在于是否符合视同工伤的条件，以及能否享受工伤保险的相关待遇。以下是对这一问题的详细分析：
一、核心法律规定
根据《工伤保险条例》第十五条第（一）项的规定，职工在工作时间和工作岗位上，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡的，视同工伤。这是判断工伤与否的关键法律依据。
二、工伤当场死亡的法律分析
视同工伤条件：若员工在工作时间和工作岗位上突发疾病，并当场死亡，这完全符合《工伤保险条例》规定的视同工伤条件。因为当场死亡可以视为在48小时之内死亡的一种极端情况。
保险待遇：在此情况下，员工的近亲属可以按照《工伤保险条例》的有关规定，从工伤保险基金领取丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金等。这些待遇旨在为工亡职工的家属提供经济上的支持和保障。
三、24小时后（但仍在48小时内）死亡的法律分析
视同工伤条件：如果员工在工作时间和工作岗位上突发疾病，并在24小时后但仍在48小时之内经抢救无效死亡，这也符合视同工伤的条件。因为《工伤保险条例》规定的是48小时之内，而非24小时之内。
保险待遇：与当场死亡的情况相同，员工的近亲属同样可以享受工伤保险的相关待遇。
四、超过48小时死亡的法律分析
非工伤情形：如果员工虽然也是在工作时间和工作岗位上突发疾病，但超过了48小时才死亡，那么这种情况通常不会被认定为工伤。因为《工伤保险条例》明确规定了48小时的时间限制。
保险待遇缺失：因此，在这种情况下，员工的家属或法定继承人无法享受工伤保险的相关待遇。他们可能需要通过其他途径（如医疗保险、社会救助等）来寻求经济帮助和支持。
五、其他工伤认定情形
值得注意的是，如果不是“在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡”这种特定情形，那么死亡时间（无论是当场死亡还是24小时后死亡）对于工伤认定并没有直接影响。例如，如果职工在工作时间和工作场所内因工作原因受到事故伤害，无论受伤后是当场死亡还是24小时后死亡，只要符合《工伤保险条例》第十四条规定的工伤认定基本条件，都应当认定为工伤。
六、实际操作建议
及时报案：发生工伤事故后，单位或个人应及时向当地的劳动保障行政部门报案，以便进行调查和认定。
保留证据：保留好所有与工伤相关的证据，包括医疗记录、工作日志、目击者证言等，以备不时之需。这些证据在工伤认定和赔偿过程中起着至关重要的作用。
法律咨询：对于复杂的工伤案件，建议及时向我咨询，以获取更准确的法律意见和帮助。作为专业律师，我将根据您的具体情况提供个性化的法律解决方案。
综上所述，工伤当场死亡与24小时后死亡的主要区别在于是否符合视同工伤的条件以及能否享受工伤保险的相关待遇。在实际操作中，应严格遵循《工伤保险条例》的相关规定，并结合具体情况进行判定。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。