用人单位一般不可以单方面修改员工辞职单上的时间，但具体需分情况讨论：

1. 若员工已明确提交辞职单且用人单位未提出异议
   根据《劳动合同法》第三十七条，员工提前30日（试用期3日）以书面形式通知用人单位解除劳动合同，期限届满时劳动关系即解除。此时辞职单上的时间具有法律效力，用人单位若擅自修改（如提前或延后离职日期），属于单方变更劳动合同内容，需与员工协商一致。若未经同意修改，员工有权拒绝并要求按原时间离职，用人单位若强行执行可能构成违法解除或拖欠工资等风险。

2. 若员工提交辞职单后，双方协商一致修改时间
   若员工因个人原因（如项目交接、家庭安排等）主动提出调整离职时间，或用人单位因工作需要与员工协商延长服务期（如支付代通知金、补偿金等），双方可签订书面补充协议明确新离职日期。此时修改时间具有合法性，但需注意：

   • 协商过程需留存书面证据（如邮件、签字文件）；
     
   • 若延长服务期，用人单位可能需支付额外报酬或福利以平衡员工权益。

3. 若辞职单存在瑕疵（如时间填写错误、非本人签字）

   • 若员工因笔误将离职日期写错（如将“2024年3月31日”写成“2024年2月31日”），用人单位可要求员工重新确认正确时间，但需员工书面同意；
     
   • 若辞职单非员工本人签字（如被冒用、胁迫），员工可主张辞职无效，用人单位若修改时间则缺乏合法依据，需承担举证责任证明员工真实意思表示。

实务建议：

• 对员工：提交辞职单时务必核对关键信息（如日期、事由），保留送达证据（如快递单、签字回执）；若用人单位擅自修改时间，可拒绝并要求按原时间办理离职手续，必要时向劳动监察部门投诉或申请仲裁。
  
• 对用人单位：收到辞职单后应及时与员工确认离职细节，若需调整时间应通过协商解决，避免单方修改引发纠纷；对关键岗位员工，可提前制定交接计划以降低风险。
  

如有具体案例或细节需要进一步分析，可直接向我咨询。