关于大小周周六这天加班的性质，一般应认定为休息日加班，但具体还需结合公司的排班制度及劳动合同或规章制度中的约定来确定。以下从不同角度进行分析：

1. 休息日加班的认定：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，休息日是指劳动者正常工作以外的休息时间，通常包括周六和周日。在大小周工作制中，如果周六被安排为休息日（即非固定工作日），那么员工在这一天加班，应被视为休息日加班。
   • 休息日加班，用人单位应首先安排劳动者补休，不能安排补休的，则需按照不低于劳动合同规定的劳动者本人日或小时工资标准的200%支付工资报酬。

2. 工作日加班的认定及例外情况：

   • 工作日是指劳动者按照劳动合同或用人单位的安排，正常出勤工作的日子。如果大小周工作制中，周六被明确为工作日（即固定工作日），那么员工在这一天加班，则应被视为工作日加班。但这种情况在大小周工作制中较为少见，因为大小周工作制通常意味着一周工作五天，一周工作六天，交替进行，而周六作为非固定工作日的情况更为普遍。
   • 工作日加班，用人单位需按照不低于劳动合同规定的劳动者本人日或小时工资标准的150%支付工资报酬。不过，在周六被明确为工作日的情况下，这一标准同样适用，但关键在于周六是否被明确为工作日，这通常取决于公司的排班制度及劳动合同或规章制度中的约定。

3. 公司排班制度及劳动合同或规章制度中的约定：

   • 在实际操作中，大小周工作制的具体安排可能因公司而异。有些公司可能将周六明确为休息日，而有些公司则可能将周六作为工作日的一部分。因此，要准确判断周六加班的性质，需要查阅公司的排班制度以及劳动合同或规章制度中的相关约定。
   • 如果劳动合同或规章制度中明确规定了周六为休息日或工作日，那么应按照约定执行。如果约定不明确或存在争议，则可能需要根据实际情况和劳动法的相关规定进行综合判断。

建议：

• 对于员工而言，在签订劳动合同时，应仔细阅读关于工作时间和加班的条款，确保自己的权益得到保障。如果对公司的工作安排有疑问或不满，应及时与用人单位沟通并寻求解决方案。
• 对于用人单位而言，应制定明确的工作时间和加班政策，并在劳动合同或规章制度中予以明确规定。同时，应确保加班政策的合法性和合理性，避免侵犯员工的合法权益。

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