针对临时雇佣车辆司机发生意外的情况，处理方式需根据双方的法律关系及事故具体情况来综合判断。以下是详细分析：

1. 确定法律关系：

   • 雇佣关系：如果司机是受雇于您或您的公司，在从事雇佣活动中遭受意外，根据《民法典》的相关规定，雇主通常需要承担一定的赔偿责任。这包括医疗费、误工费、护理费等合理费用。但如果是司机故意或重大过失造成的，雇主在承担赔偿责任后，有权向司机追偿。
   • 承揽关系：如果司机与您或您的公司之间是承揽关系，即司机按照您的要求完成一定的工作并交付成果，那么在完成工作过程中遭受的意外，原则上由司机自行承担。但如果您对定作、指示或者选任有过失的，应当承担相应的赔偿责任。

2. 事故责任认定：

   • 无论哪种法律关系，都需要先由交警部门对事故进行责任认定。这是处理后续赔偿问题的关键依据。
   • 如果司机在事故中负有责任，那么他可能需要向第三方（如其他车辆、行人等）承担赔偿责任。这部分责任可能由司机个人承担，也可能根据雇佣或承揽关系由您或您的公司承担部分或全部责任。

3. 保险理赔：

   • 如果车辆购买了交强险和商业险，那么在事故发生后，应及时向保险公司报案，并按照保险合同的约定进行理赔。
   • 保险公司会根据事故责任认定和保险条款来决定是否赔付以及赔付的金额。

4. 与司机的协商处理：

   • 在事故发生后，应与司机进行及时、充分的沟通，了解他的伤情和诉求。
   • 根据事故责任认定和法律关系，与司机协商赔偿事宜。如果双方能够达成一致，可以签订书面协议来明确各自的权利和义务。

5. 法律途径解决：

   • 如果与司机无法就赔偿事宜达成一致，或者司机提出的赔偿要求过高且不合理，那么可以通过法律途径来解决纠纷。
   • 可以向法院提起诉讼，要求法院根据事实和法律来判决赔偿金额和责任承担。

针对司机的处理建议：

• 如果司机是受害者，他应首先确保自己的安全，并及时就医治疗。
• 同时，他应保留好所有与事故相关的证据，如医疗记录、事故现场照片、交警责任认定书等。
• 在与雇主或对方协商赔偿时，应理性表达自己的诉求，并寻求合理的赔偿。
• 如果协商无果，可以通过法律途径来维护自己的合法权益。

在处理此类问题时，建议保持冷静、理性，并寻求专业法律意见以确保自身权益得到妥善保护。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。