当您认为劳动仲裁调解书存在无效情形时，确实可以向有管辖权的人民法院申请确认其无效。以下是一个详细且清晰的申请流程，供您参考：
一、法律依据
首先，您需要了解相关的法律依据。根据《最高人民法院关于审理劳动争议案件适用法律问题的解释（一）》的相关规定，如果劳动争议仲裁裁决书或调解书存在特定情形，如裁决事项不属于劳动争议仲裁范围、适用法律错误、违反法定程序等，人民法院可以根据申请裁定不予执行或确认无效。
二、申请条件
在申请确认调解书无效前，请确保您的申请符合以下条件之一：
- 裁决的事项不属于劳动争议仲裁范围，或者劳动争议仲裁机构无权仲裁；
- 适用法律、法规确有错误；
- 违反法定程序；
- 裁决所根据的证据是伪造的；
- 对方当事人隐瞒了足以影响公正裁决的证据；
- 仲裁员在仲裁该案时有索贿受贿、徇私舞弊、枉法裁决行为。
若存在上述情形之一，您即有权向人民法院申请确认调解书无效。
三、申请流程
准备材料：
- 申请书：应写明申请人的基本情况（姓名、性别、年龄、职业、住址等）、请求事项（即确认调解书无效）、事实和理由（详细阐述调解书无效的具体情形和依据）。
- 身份证明：提供申请人的身份证或其他有效身份证明文件的复印件。
- 劳动仲裁调解书原件及复印件：作为申请确认无效的主要依据。
- 相关证据材料：根据您主张的调解书无效情形，提供相应的证据材料，如伪造的证据、隐瞒的证据、仲裁员违法行为的证据等。
提交申请：
- 将准备好的材料提交给作出该调解书的劳动争议仲裁委员会所在地的中级人民法院立案庭。
- 您可以选择现场提交或邮寄等方式进行。如果选择邮寄，请确保材料齐全且邮寄地址准确无误。
法院审查：
- 法院会对您的申请材料进行审查，判断是否符合受理条件。
- 如果符合受理条件，法院会予以受理，并通知您缴纳诉讼费用等相关事宜。
- 如果不符合受理条件，法院会告知您不予受理的理由，并退回您的申请材料。
审理与裁定：
- 法院受理后，会组成合议庭对案件进行审理。
- 在审理过程中，法院可能会组织双方当事人进行听证、调查取证等，以全面了解案件情况。
- 经审理后，法院会根据具体情况作出裁定，确认调解书是否有效。如果确认无效，法院会出具相应的裁定书，并告知双方当事人。
四、注意事项
- 在申请确认调解书无效前，请务必仔细核对相关法律法规和申请条件，确保您的申请有充分的法律依据和事实支持。
- 准备材料时，请确保所有材料的真实性和完整性。如有虚假材料或隐瞒重要事实，可能会影响您的申请结果。
- 在法院审理过程中，请积极配合法院的工作，如实陈述事实和提供证据。如有需要，您也可以委托律师代理诉讼，以更好地维护您的合法权益。
希望以上解答能对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。