员工离职时，对于未使用的年假，其计算与支付方式主要依据《职工带薪年休假条例》及其实施办法的相关规定。以下是一个详细且清晰的解答：

一、年假计算的基础

首先，我们需要明确员工每年应享受的年假天数，这通常根据员工在本单位的工作年限（也可能包括在其他单位的累计工作年限，具体依当地规定）来确定：

• 累计工作已满1年不满10年的，年休假5天；
• 已满10年不满20年的，年休假10天；
• 已满20年的，年休假15天。

二、应休未休年假天数的确定

在离职时，我们需要计算员工应休但未休的年假天数。这可以通过以下步骤进行：

1. 确定当年应享受的年假天数：根据员工的工作年限，确定其当年应享受的年假天数。

2. 统计实际已休年假天数：查看员工在离职前已经休过的年假天数。

3. 计算应休未休年假天数：用当年应享受的年假天数减去实际已休的年假天数，得出应休未休的年假天数。如果员工在离职前已经休了超过当年应享受的年假天数，则这部分超额休假的天数通常不会要求员工退还工资，但具体处理方式可能因公司政策而异。

特别说明：如果员工在离职时，当年在本单位已过日历天数不足一年，那么应休未休的年假天数需要按照（当年度在本单位已过日历天数÷365天）×职工本人全年应当享受的年休假天数的公式进行折算，并减去当年度已安排年休假天数。不足1整天的部分不支付未休年休假工资报酬。

三、未休年假工资报酬的计算

对于应休未休的年假，用人单位需要按照以下标准支付工资报酬：

1. 日工资收入的计算：日工资收入按照员工本人的月工资除以月计薪天数（21.75天）进行折算。这里的月工资是指员工在用人单位支付其未休年休假工资报酬前12个月剔除加班工资后的月平均工资。如果员工在本用人单位工作时间不满12个月的，则按实际月份计算月平均工资。

2. 未休年假工资的计算公式：未休年假工资 = 应休未休年假天数 × 日工资收入 × 200%（因为用人单位已经支付了员工正常工作期间的工资，所以这里只需要额外支付200%的工资作为补偿）。但需要注意的是，如果用人单位安排员工休年假，但员工因本人原因且书面提出不休年假的，用人单位可以只支付其正常工作期间的工资收入。

四、举例说明

假设某员工在单位工作了8年，但累计工作年限为10年（含其他单位），因此每年应享受10天带薪年假。该员工在离职前已经休了6天年假，且当年在本单位已过日历天数为243天。那么：

• 应休未休年假天数 = （243÷365）×10 - 6 ≈ 0.66（但不足1整天的部分不支付，且因已休6天，实际应休未休为通过公式折算后的整数部分与已休天数的差额的考虑，此处直接以公式结果说明计算方法，实际应取整数天或根据具体情况调整，若按四舍五入或向下取整等方式，此处假设通过调整计算方式得出应休未休为2天，仅用于示例）≈ 2天（实际计算需根据具体情况）
• 日工资收入 = 假设月工资为8000元，则日工资收入 = 8000 ÷ 21.75 ≈ 367.82元
• 未休年假工资 = 2 × 367.82 × 200% ≈ 1471.28元（此数为基于假设的示例计算）

五、争议解决与建议

如果用人单位与员工就年假问题产生争议，员工可以通过与单位协商、向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁等方式来维护自身权益。

建议：为了确保权益得到保障，建议员工在离职前与单位人事部门或相关负责人沟通确认年假及报酬事宜，并保留好相关证据，如劳动合同、工资单、休假记录等，以备不时之需。

综上所述，员工离职时的年假计算与支付是一个涉及多个法律知识点的过程，需要严格按照法律法规执行，以确保双方权益得到妥善处理。