员工在离职当天是有权要求老板结清工资的，这一权益主要基于《工资支付暂行规定》等相关法律法规的明确规定，即劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。然而，在实际操作中，这一权益的实现可能会受到多种因素的影响。

首先，我们需要考虑的是公司的具体规定和政策。有些公司可能在劳动合同或规章制度中明确规定了工资结算的时间，比如每月的特定日期进行工资核算和发放。如果这些规定不违反法律法规的强制性规定，那么公司可能会按照约定的时间进行工资结算，而非离职当天。因此，在离职前，建议您提前了解公司的相关政策，特别是关于工资结算的规定，以便做好相应的准备。

其次，工作交接情况也是影响工资当天结清的重要因素。如果您在离职时需要进行复杂的工作交接，比如核对财务账目、收回销售合同等，且这些工作无法在当天完成，那么公司可能会要求您完成工作交接后再进行工资结算。这是因为公司需要确认您是否完成了所有的工作交接任务，以确保公司的正常运营不受影响。

另外，公司的财务流程也可能对工资的当天结清产生影响。部分公司有固定的财务结算流程和时间节点，比如每月的特定日期进行工资核算和发放。即使您主动离职，公司也可能难以打破既定的财务流程在当天结清工资。在这种情况下，您需要了解并遵守公司的财务流程，同时与公司协商一个合理的工资结算时间。

如果您希望离职当天结清工资，可以尝试与公司人力资源部门或财务部门进行沟通，说明法律规定和自己的诉求，争取协商解决。如果协商不成，且公司拒绝或无合理合法的理由不当天结清工资，您可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会根据具体情况进行调查处理，确保您的合法权益得到保障。如果投诉仍无法解决问题，您还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求公司支付拖欠的工资。

总之，虽然从法律上讲您有权要求离职当天结清工资，但在实际操作中还需要考虑公司的具体规定和实际情况。建议您在离职前充分了解公司的相关政策，并与公司相关部门或负责人进行沟通，以确保自己的权益得到妥善保障。如果遇到问题，可以通过协商、投诉或仲裁等途径来维护自己的合法权益。