协议离职员工不可以直接离职，而需根据具体情况和协议内容，遵循法定程序进行离职。以下是对此问题的详细解析：
一、法定离职程序
试用期离职：
- 若员工仍处于试用期内，根据《劳动合同法》的规定，员工可以提前三日以书面形式通知用人单位解除劳动合同。这意味着，只要员工提前三天告知单位（书面形式更佳，以便保留证据），即可合法解除劳动关系。
正式员工离职：
- 对于已过试用期的正式员工，劳动法规定员工需要提前三十日以书面形式通知用人单位解除劳动合同。这是为了给予用人单位足够的时间进行工作交接安排，避免员工突然离职对公司运营造成负面影响。
二、协议中的特殊约定
服务期约定：
- 若协议中明确约定了服务期，并且用人单位为员工提供了专项培训费用及专业技术培训，员工在服务期内提前离职将构成违约。根据协议约定，员工可能需要向用人单位支付违约金。违约金的数额通常不得超过用人单位提供的培训费用，并按服务期尚未履行部分所应分摊的比例计算。
竞业限制约定：
- 若协议中包含竞业限制条款，员工在离职后的一定期限内（通常不超过两年）不得在与用人单位有竞争关系的其他单位任职，或者从事与用人单位有竞争关系的业务。若员工违反竞业限制约定，可能需要向用人单位支付违约金。
三、用人单位违法违规情形下的离职
- 若用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等违法违规情形，员工有权随时解除劳动合同，并可要求用人单位支付经济补偿。在这种情况下，员工无需遵循上述的提前通知程序。
四、离职流程的重要性
- 无论处于何种情况，员工在离职时都应遵循协议中的离职流程，包括提前通知、工作交接等。这不仅是对用人单位的尊重和责任体现，也是保障自身合法权益的重要步骤。避免因违反协议而带来的不必要的麻烦和损失，如支付违约金、影响职业声誉等。
五、建议与提醒
- 在决定离职前，员工应仔细研读离职协议中关于离职的相关条款，了解自身的权利和义务。
- 如有任何疑问或不确定的地方，可以直接向我咨询，以确保自己的离职行为符合法律法规和协议约定。
- 离职时保持与用人单位的沟通与合作，友好协商离职事宜，为未来的职业发展留下良好的口碑和人际关系。
综上所述，协议离职员工不可以直接离职，而需根据具体情况和协议内容，遵循法定程序进行离职。这样才能既保障自己的合法权益，又避免可能因违反协议而带来的不利后果。