结论前置：老板因员工不加班而开除员工，这一行为是否合法需视具体情况而定，员工确实有可能通过法律途径来维护自己的权益。

详细分析：

1. 加班的法律规定：

   • 根据《劳动法》的相关规定，用人单位由于生产经营需要，经与工会和劳动者协商后可以延长工作时间，一般每日不得超过一小时；因特殊原因需要延长工作时间的，在保障劳动者身体健康的条件下延长工作时间每日不得超过三小时，但是每月不得超过三十六小时。
   • 这意味着，加班并非员工的法定义务，而是需要员工同意，并在保障员工身体健康的前提下进行。

2. 开除员工的合法性：

   • 如果员工拒绝加班，且这一拒绝并未违反公司的合法规章制度或劳动合同中的明确约定，那么老板以此为由开除员工可能是违法的。
   • 老板开除员工应当有合法的理由，如员工严重违反公司规章制度、严重失职等。如果仅因员工不加班就开除，这可能构成违法解除劳动合同。

3. 员工的法律权益：

   • 如果员工认为老板的开除行为违法，员工有权向劳动仲裁机构申请劳动仲裁，要求老板支付违法解除劳动合同的赔偿金。
   • 赔偿金的标准通常根据员工在公司的工作年限、工资水平等因素来确定。具体来说，根据《劳动合同法》的规定，经济补偿按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。如果是违法解除，则赔偿金为经济补偿的两倍。

4. 实际操作建议：

   • 员工在面临此类情况时，应首先收集相关证据，如劳动合同、公司规章制度、加班记录、开除通知等。
   • 然后，员工可以向当地的劳动仲裁机构申请劳动仲裁，提交相关证据，并阐述自己的诉求。
   • 在劳动仲裁过程中，员工应积极配合仲裁机构的工作，提供必要的证据和陈述，以维护自己的合法权益。

特殊情况说明：

• 如果员工与公司签订的劳动合同中有明确约定加班为员工的义务，或者公司规章制度中有相关规定，并且这些规定不违反法律法规的强制性规定，那么员工拒绝加班可能构成违约，老板以此为由开除员工可能有一定的合法性。但即便如此，老板也需要按照劳动合同和公司规章制度的规定，给予员工相应的经济补偿或处理。

总结与建议：

• 老板因员工不加班而开除员工的行为是否合法，需根据具体情况来判断。员工在面临此类情况时，应首先了解自己的法律权益和公司的规章制度，然后收集相关证据，通过法律途径来维护自己的权益。
• 如果你正面临这样的问题，或者有任何关于劳动工伤、劳动仲裁方面的疑问，都可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况，为你提供专业的法律建议。