结论：兼职一天工作五小时是否合法，需根据具体情况判断，主要取决于是否符合劳动法律法规中关于工作时间、非全日制用工形式以及劳动合同或协议的约定。
一、非全日制用工形式下的合法性
非全日制用工定义：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第六十八条，非全日制用工是指以小时计酬为主，劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时的用工形式。
工作时间限制：
- 若兼职工作属于非全日制用工，且一天工作五小时，则超出了非全日制用工每日工作时间不超过四小时的限制，在此情况下，该兼职工作形式不合法。
例外情况：
- 如果兼职工作并非严格意义上的非全日制用工，或者用人单位与劳动者之间有特别约定，且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么一天工作五小时可能被视为合法。但这种情况较为特殊，需要具体分析。
二、全日制用工形式下的合法性（虽不常见，但理论上存在）
全日制用工定义：
- 全日制用工通常指劳动者与用人单位建立劳动关系，按照国家规定的工作时间（如每日八小时，每周四十小时）进行工作，并享受相应的劳动待遇。
兼职与全日制用工的区别：
- 兼职工作通常不被视为全日制用工，因为兼职劳动者往往同时与多个用人单位建立劳动关系，或者其工作时间不满足全日制用工的标准。
特殊情况下的合法性：
- 如果兼职工作实际上构成了全日制用工（例如，劳动者每天固定在某一用人单位工作五小时，且该工作是其主要收入来源），且用人单位与劳动者之间签订了全日制劳动合同，并按照全日制用工的标准支付劳动报酬和提供劳动条件，那么这种兼职工作形式在理论上可能是合法的。但这种情况较为罕见，且需要满足严格的条件。
三、劳动合同或协议的约定
约定优先原则：
- 无论兼职工作属于非全日制还是全日制用工形式，用人单位与劳动者之间的劳动合同或协议都是判断工作合法性的重要依据。
约定内容：
- 如果劳动合同或协议中明确约定了劳动者每天的工作时间、工作地点、工作内容以及劳动报酬等事项，且这些约定不违反法律法规的强制性规定，那么按照约定执行的工作时间就是合法的。
四、法律建议
审查劳动合同或协议：
- 劳动者在接受兼职工作时，应仔细审查与用人单位签订的劳动合同或协议，确保其中关于工作时间的约定合法合规。
了解用工形式：
- 劳动者应了解自己从事的兼职工作属于哪种用工形式（非全日制或全日制），并据此判断工作时间的合法性。
维护自身权益：
- 如果劳动者发现用人单位安排的工作时间违反了法律法规或劳动合同的约定，应及时与用人单位沟通协商，必要时可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁以维护自身权益。
如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。