在处理大车自燃导致货物全毁的责任归属问题时，不能一概而论地认为是老板责任还是司机责任，而是需要根据具体情况来分析。以下是从不同角度进行的详细分析：

1. 车辆所有权与运营关系：

   • 如果大车是老板所有，并且司机是老板雇佣的员工，那么司机在执行工作任务（即驾驶车辆运输货物）过程中发生的自燃事故，通常会被视为职务行为。在这种情况下，根据《中华人民共和国民法典》中关于雇主责任的规定，老板可能需要承担货物损失的责任，除非司机存在故意或重大过失。
   • 如果大车是司机所有，或者司机与老板之间是承揽、租赁等关系，而非雇佣关系，那么责任归属就会有所不同。此时，需要根据双方之间的合同约定以及事故发生的具体原因来确定责任。

2. 事故原因与过错程度：

   • 如果自燃是由于车辆本身的缺陷（如电路老化、油路泄漏等）导致的，且这些缺陷在司机驾驶前已经存在，而司机未能及时发现或报告，那么司机可能因疏忽大意而承担一定的责任。但如果是车辆正常维护下突然发生的自燃，且司机已尽到合理的注意义务，则司机可能不承担责任。
   • 如果自燃是由于外部因素（如火灾、爆炸等）引起的，且这些因素与司机或老板的行为无关，那么责任可能由引发火灾的第三方承担。

3. 保险情况：

   • 如果车辆购买了货物运输保险或车辆自燃险等，那么货物损失可能由保险公司承担。在这种情况下，老板或司机（根据保险合同的约定）可以向保险公司索赔。

4. 合同条款与约定：

   • 如果老板与司机之间有明确的合同条款约定了货物损失的责任归属，那么应按照合同约定来处理。例如，合同中可能规定司机在运输过程中需对货物安全负责，或者老板承担所有运输风险等。

建议：

• 在处理此类事故时，首先应确保人员安全，并及时报警和通知保险公司。
• 收集并保存所有与事故相关的证据，如现场照片、视频、证人证言等。
• 尽快咨询专业律师，以便根据具体情况分析责任归属，并制定相应的维权策略。

可能涉及的法律后果：

• 如果责任最终确定为老板或司机，那么他们可能需要承担货物损失的经济赔偿责任。
• 如果事故是由于第三方原因引起的，且能够确定第三方的身份和过错程度，那么老板或司机有权向第三方追偿。

总结：大车自燃导致货物全毁的责任归属问题复杂多变，需要根据车辆所有权、运营关系、事故原因、过错程度以及保险情况等多方面因素来综合判断。因此，在处理此类事故时，建议尽快咨询专业律师以获取准确的法律意见和帮助。如果你有任何法律问题或需要进一步的咨询，请直接向我提问。