结论：顶替送外卖的人员在配送过程中死亡是否可以索赔，需根据具体情况判断，主要涉及是否存在劳动关系或雇佣关系、是否属于工伤或侵权责任等情形。以下从不同角度详细分析：
1. 若顶替者与外卖平台或配送公司存在劳动关系
- 法律依据：根据《工伤保险条例》第十四条，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。
- 分析：若顶替者与外卖平台或配送公司签订了劳动合同，或存在事实劳动关系（如接受公司管理、领取工资等），且在配送过程中死亡，则属于工伤范畴，可依法申请工伤认定并索赔。
- 索赔内容：包括丧葬补助金、供养亲属抚恤金、一次性工亡补助金等，具体标准按《工伤保险条例》及地方规定执行。
2. 若顶替者与外卖平台或配送公司不存在劳动关系，但存在雇佣关系
- 法律依据：根据《民法典》第一千一百九十二条，个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。
- 分析：若顶替者与外卖骑手（或第三方）存在雇佣关系（如口头约定、支付报酬等），且在配送过程中死亡，则属于提供劳务者受害责任纠纷，可向雇主索赔。
- 索赔内容：包括医疗费、丧葬费、死亡赔偿金等，具体金额根据双方过错程度、当地经济水平等因素确定。
3. 若顶替者与外卖平台或配送公司、雇主均无关系，但因第三方侵权导致死亡
- 法律依据：根据《民法典》第一千一百六十五条，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。
- 分析：若顶替者在配送过程中因交通事故、他人故意伤害等第三方侵权行为死亡，且顶替者无过错，则可向侵权方索赔。
- 索赔内容：包括医疗费、丧葬费、死亡赔偿金、精神损害抚慰金等，具体金额根据侵权责任比例、当地经济水平等因素确定。
4. 特殊情形：顶替行为是否合法
- 分析：若顶替行为本身违反公司规定或法律法规（如无证驾驶、冒用身份等），可能影响索赔结果。例如，若顶替者因无证驾驶导致事故，可能被认定存在重大过错，从而减轻或免除雇主或侵权方的赔偿责任。
- 建议：在索赔前，需评估顶替行为的合法性及对事故责任的影响，必要时咨询专业律师。
法律建议
- 收集证据：包括劳动关系/雇佣关系证明（如合同、工资记录、工作证等）、事故现场证据（如监控录像、证人证言等）、医疗记录等。
- 申请工伤认定或提起诉讼：根据具体情况，向当地社保部门申请工伤认定，或向法院提起民事诉讼。
- 咨询专业律师：劳动纠纷和侵权责任纠纷涉及复杂法律问题，建议及时咨询专业律师，制定索赔策略。
总结：顶替送外卖人员在配送过程中死亡是否可以索赔，需根据劳动关系、雇佣关系或侵权责任等情形判断。建议尽快收集证据，明确责任主体，并咨询专业律师以维护合法权益。