结论前置：实习生协议书一般不能直接认定劳动关系，但在特定情况下，若满足一定条件，实习关系有可能被认定为劳动关系。
实习协议书的性质与目的
实习协议书是实习生与实习单位之间为明确双方在实习过程中的权利、义务和责任而签订的协议。其目的在于保障实习生的合法权益，规范实习行为，并提高实习质量。通常情况下，实习协议书更倾向于民事合同性质，因为它主要针对在校学生进行实践学习的约定，而这些学生与学校存在学籍管理关系，其主要任务是完成学业，并非以就业为目的全职为单位工作。
通常不构成劳动关系的情况
在校学生实习：
- 性质：此类实习通常是学校教学计划的一部分，旨在让学生将理论知识与实践相结合，提高专业技能。它具有教育和培训的性质，并非以就业为目的。
- 实例：如某高校法律专业学生与律师事务所签订的实习协议，若明确约定实习是教学实践环节，则双方不构成劳动关系。
- 法律依据：根据原劳动部《关于贯彻执行〈中华人民共和国劳动法〉若干问题的意见》第12条，在校生利用业余时间勤工助学，不视为就业，未建立劳动关系。
短期体验式实习：
- 性质：这类实习主要是为了让实习生对特定行业或工作有初步了解和体验，实习时间较短，不具有长期稳定性。
- 特征：实习期限短、工作内容简单、不具长期性，主要目的是认知和体验。
- 实例：如大学生利用假期到广告公司短期实习，主要负责基础性工作，这种实习通常不构成劳动关系。
可能构成劳动关系的情况
以就业为目的的实习：
- 性质：如果实习是毕业生在毕业前为了获得就业机会而进行的，且实习协议内容符合劳动合同的基本要素，那么这种实习可能被认定为存在劳动关系。
- 判断依据：主要看实习是否是招聘的前置程序，实习后是否直接录用为正式员工，以及实习期间双方的权利义务是否与劳动关系相似。
- 实例：如公司要求应届毕业生先实习再录用，实习期间发放生活补贴，实习结束后经考核合格正式录用，这种情况下可视为存在劳动关系。
符合劳动关系特征的实习：
- 性质：即使名义上是实习，但如果实习生接受用人单位管理，从事有报酬的劳动，且该劳动是用人单位业务的组成部分，那么可能构成劳动关系。
- 判断依据：参考《劳动和社会保障部关于确立劳动关系有关事项的通知》，需同时具备用人单位和劳动者符合主体资格、劳动者受用人单位管理并从事有报酬的劳动、劳动者提供的劳动是用人单位业务组成部分等情形。
- 实例：如实习生在工厂有具体生产岗位，遵守工厂规章制度，完成生产任务并获得报酬，这种情况下可认定存在劳动关系。
证明劳动关系的证据
在没有签订劳动合同的情况下，要证明劳动关系的存在，可以搜集以下证据：
- 工资转账凭据：包括工资支付凭证、记录或职工工资发放花名册，以及缴纳社会保险费的记录。
- 工作证件：如“工作证”、“服务证”等能够证明身份的证件。
- 考勤记录：证明劳动者在用人单位的实际出勤情况。
- 人证：其他劳动者的证言。
- 业务相关证据：如工作邮件、工作成果等与工作内容相关的证据。
- 入职通知书：证明劳动者被用人单位录用的通知。
- 录音证据：在合法合规的前提下，录音也可以作为辅助材料。
特别说明
对于在校生利用业余时间勤工助学的情况，根据相关规定，这并不视为就业，因此与用人单位之间未建立劳动关系。即使签订了实习协议书，也不能证明劳动关系的存在。
总结与建议：实习协议书本身并不能直接证明劳动关系的存在，而是需要根据实习生的身份、实习的性质以及双方的实际行为等因素进行综合判断。在实际操作中，如果双方对是否存在劳动关系存在争议，建议通过收集相关证据来证明劳动关系的存在或不存在。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。