结论：幼师在合同还剩五个月且开学第一周的情况下，是可以提出辞职的，但需遵循一定的法律程序和合同约定。
分析：
劳动合同法的规定：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。这是劳动者的一项基本权利，无需征得用人单位的同意，只需履行提前通知的义务即可。
- 在试用期内，劳动者提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。但此情况不适用于本案例，因为幼师已签订正式合同，且剩余合同期限为五个月。
合同约定的考虑：
- 除了法定解除权外，幼师还需考虑与用人单位签订的劳动合同中是否有关于辞职的特别约定。如果合同中有更严格的辞职条件或程序，幼师需遵守这些约定，除非这些约定违反了法律法规的强制性规定。
- 如果合同中没有特别约定或约定不违反法律法规，幼师只需按照《劳动合同法》的规定提前三十日书面通知用人单位即可。
实际操作建议：
- 书面通知：幼师应准备一份书面的辞职通知，明确表达辞职的意愿和预计离职的日期（即三十日后）。这份通知应送达给用人单位的人力资源部门或相关负责人，并保留好送达的证据，如邮件发送记录、快递回执等。
- 工作交接：在离职前，幼师应与用人单位协商好工作交接事宜，确保工作的连续性和稳定性。这有助于维护良好的职业形象，也可能对未来的职业背景调查产生积极影响。
- 薪资结算：幼师应与用人单位确认离职时的薪资结算方式，包括未休年假的补偿、奖金的发放等。确保自己的合法权益不受损害。
可能面临的法律后果：
- 如果幼师未按照法律规定或合同约定提前通知用人单位而擅自离职，可能会面临用人单位的索赔，如因突然离职给用人单位造成的经济损失等。
- 另一方面，如果用人单位存在违法行为（如拖欠工资、未提供劳动保护等），幼师有权立即解除劳动合同，并无需提前通知。但在此案例中，并未提及用人单位存在违法行为。
总结与建议：
幼师在合同还剩五个月且开学第一周的情况下，可以提出辞职，但需提前三十日以书面形式通知用人单位，并遵守合同中的相关约定（如有）。在离职前，应做好工作交接和薪资结算等工作，以确保自己的合法权益不受损害。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。