关于单位离职时工资结清的支付时间约定，这确实是一个涉及劳动者切身利益的重要问题。根据《中华人民共和国劳动法》及相关法规、规章，以下是对此问题的详细解答：

一、核心法律规定

1. 《中华人民共和国劳动法》第五十条：明确规定了工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，且不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。这一条款为劳动者按时获取工资提供了基本的法律保障。

2. 《工资支付暂行规定》第九条：进一步指出，当劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这明确了离职工资结算的具体时间节点，即离职时应当即时结清。

二、具体支付时间要求

• 即时结清原则：根据上述法规，用人单位在劳动者离职时，应立即结清其工资。这是保护劳动者权益的重要原则，确保劳动者在离职后能够及时获得应得的报酬。

• 地方性细化规定：不同地区可能通过地方性法规对支付时限作出更严格的要求。例如，广东省规定用人单位与劳动者终止或解除劳动关系的，应当在终止或解除当日结清并一次性支付工资；深圳市则明确用人单位应在员工离职之日起三个工作日内支付全部工资及经济补偿。因此，具体支付时间还需参考当地的相关规定。

三、特殊情形处理

1. 未结算业务提成/奖金：若劳动合同或规章制度中约定了提成、奖金等浮动薪酬的结算周期，用人单位应按约定时间支付。但需注意，离职后不应以“仍在核算”为由无限期拖延支付。

2. 代扣代缴项目：用人单位在支付工资时，可依法从工资中扣除个人所得税、社保个人部分等法定代扣项目。但需向劳动者提供明细清单，确保透明公正。

四、双方约定与合法性

• 双方约定优先：若劳动合同或规章制度中有关于工资结算的明确且合法的约定，双方应按照该约定执行。但需确保约定不违反法律法规的强制性规定，如不得约定离职后长时间不支付工资等。

• 合法性审查：在签订劳动合同时，劳动者应仔细审查工资结算条款，确保其合法性和合理性。如发现不合理条款，应及时与用人单位协商修改。

五、用人单位的义务与责任

• 法定义务：用人单位必须严格遵守相关法律法规，按时足额支付劳动者工资。无论何种情况，都不得无故拖欠或克扣劳动者工资。

• 经济补偿与工资结算：在需支付经济补偿的情况下，用人单位应在办结工作交接时一并支付工资和经济补偿，确保劳动者权益不受损害。

六、劳动者的维权途径

• 投诉与仲裁：若用人单位未按规定时间结算离职工资，劳动者有权向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。要求支付拖欠的工资及可能的赔偿金。

• 法律救济：通过法律程序，劳动者可以有效维护自己的合法权益。确保工资得到及时、足额的支付。

七、建议与总结

• 建议劳动者：在离职前与用人单位明确工资结算时间和方式，并保留好相关证据（如劳动合同、工资条等）。以便在发生纠纷时维护自己的合法权益。

• 总结：离职工资结算时间是受多重法律法规保护的劳动者权益之一。用人单位应严格遵守相关法律法规，确保在解除或终止劳动合同时及时、足额支付劳动者工资。同时，劳动者也应了解自己的权益，学会运用法律武器维护自身合法权益。