关于离职时工资应何时结算付清的问题，这确实是一个涉及劳动者权益的重要法律问题。根据《中华人民共和国劳动法》、《工资支付暂行规定》以及《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律法规，以下是对这一问题的详细解答：
一、法律法规的明确要求
《中华人民共和国劳动法》第五十条：
- 工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠。这为劳动者按时获取工资提供了基本法律保障，虽然未直接提及离职时的工资结算时间，但强调了支付的及时性和合法性。
《工资支付暂行规定》第九条：
- 劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是关于离职工资结算时间的最直接、最明确的规定。
《中华人民共和国劳动合同法》第五十条：
- 虽然该条款主要规定了用人单位在解除或终止劳动合同时需出具相关证明，并在十五日内办理档案和社会保险关系转移手续，但结合整体法律逻辑和保障劳动者权益的原则，工资也应在合理时间内与工作交接等事项同步处理，一般理解为离职时结清。
二、工资结算时间的具体解读
即时结清原则：
- 根据《工资支付暂行规定》，用人单位应在解除或终止劳动合同时立即结清工资，这体现了对劳动者权益的即时保护。
合理期限内的结清：
- 在实际操作中，虽然部分法规未明确具体结清时间，但通常认为，用人单位应在劳动者办理完离职手续的当日或合理期限内结清工资。此“合理期限”应考虑用人单位的财务制度和流程，但不得无故拖延。
地方法规的补充：
- 部分地区对离职工资结算时间进行了进一步细化。例如，《广东省工资支付条例》规定应在终止或解除劳动关系当日结清工资；《上海市企业工资支付办法》也规定在与劳动者办妥手续时一次性付清工资。这些地方法规为劳动者提供了更具体的权益保障。
三、用人单位的义务与责任
法定义务：
- 无论何种情况，用人单位均不得无故拖欠或克扣劳动者工资，这是其必须履行的法定义务。
经济补偿与工资结算：
- 在需支付经济补偿的情况下，用人单位应在办结工作交接时一并支付，确保劳动者权益不受损害。
四、劳动者的维权途径
投诉与仲裁：
- 若用人单位未按规定时间结算离职工资，劳动者有权向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求支付拖欠的工资及可能的赔偿金。
法律救济：
- 通过法律程序，劳动者可以有效维护自己的合法权益，确保工资得到及时、足额的支付。
五、实际操作建议
劳动者：
- 在离职时，应确保用人单位按照法律规定结清工资。如遇拖欠或克扣情况，应及时收集证据并向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
用人单位：
- 应严格遵守相关法律法规，确保在解除或终止劳动合同时一次性结清劳动者工资。同时，建议用人单位在内部规章制度中明确离职工资结算的时间和流程，以避免可能的法律纠纷和经济损失。
综上所述，离职时工资应何时结算付清的问题，在法律法规中有明确的规定和要求。用人单位应依法履行工资结算义务，而劳动者也应了解自己的权益并采取相应措施保护自己。